聚乙烯生产工艺.docVIP

目前世界上拥有聚乙烯技术的公司很多，拥有LDPE技术的有7家，LLDPE和全密度技术的企业有10家，HDPE技术的企业有12家。从技术发展情况看，高压法生产LDPE是PE树脂生产中技术最成熟的方法，釜式法和管式法工艺技术均已成熟，目前这两种生产工艺技术并存。发达国家普遍采用管式法生产工艺。此外，国外各公司普遍采用低温高活性催化剂引发聚合体系，可降低反应温度和压力。高压法生产LDPE将向大型化、管式化方向发展。低压法生产HDPE和LLDPE，主要采用钛系和络系催化剂，欧洲和日本多采用齐格勒型钛系催化剂，而美国多采用络系催化剂。目前世界上主要应用的聚乙烯生产技术用11种，现简单介绍如下：2 A4 Y. r4 q6 w? ?? ?? ?? ?　　) V/ C( V+ |3 Q/ K　　（1）巴塞尔公司气相法Spherilene工艺 3 Q2 f; K# `2 S6 q% J, X! E1 K? ?? ?? ?? ?　　, v$ P |0 T0 I# V$ f# b　　生产线性PE可从很低密度PE（ULDPE）到LLDPE，也可生产HDPE等。采用齐格勒-纳塔型钛基催化剂和Spherilene气相法工艺。在轻质惰性烃类存在下，催化剂和进料先进行本体预聚合，在缓和条件下发生本体聚合。浆液进入第一台气相反应器，采用循环气体回路冷却器散热，再进入二台气相反应器。生产产品密度从ULDPE（小于900kg/m3）到HDPE（大于960kg/m3），熔体流动速率（MFR）从0.01－100。因采用二台气相反应器，故可生产双峰级和特种聚合物。Spherilene工艺1992年推向市场以来，现已拥有生产能力180万吨/年。六套生产装置（美国1套、韩国2套、巴西2套、印度1套）己投入运转，另有二套（印度和伊朗各1套）{TodayHot}在建设中，单线生产能力可从10万吨/年－30万吨/年。目前，中国没有这类技术的生产装置。+ A: b l! U/ _: k7 M4 J+ y$ l? ?? ?? ?? ?　　0 Q, d: N. [. R6 v, S2 F　　（2）北欧化工公司北星（Bastar）工艺 # J0 K+ g X# H9 ~* O? ?? ?? ?? ?　　5 c, S) c4 u- ?1 k, N2 o! r　　北星PE工艺可生产双峰和单峰LLDPE、MDPE（中密度PE）和HDPE。采用串联的回路、气相低压法反应器。PE密度为918－970kg/m3，熔融指数0.1－100。采用Z-N催化剂或SSC（单活性中心）催化剂。0 q/ A1 ^6 w# @- Q {- N? ?? ?? ?? ?　　/ [: l( H8 p$ D K　　催化剂与丙烷稀释剂混入进入紧凑的预聚合反应器，同时送入共催化剂、乙烯、共聚单体和氢气。预聚合的浆液再进入第二台较大的浆液回路反应器，在超临界条件（75－100、5.5－6.5MPa）下操作。可生产双峰级产品。经闪蒸后的聚合物进一步送入流化床气相反应器，无需加入新催化剂，可得到均聚物，气相反应落操作条件为：75－100、2.0MPa。第一套工业化装置于1995年在芬兰投运，阿布扎比建设的二条生产线（45万吨/年双峰级产品）于2001年下半年投运。第5套25万吨/年装置（第二套双峰级）也在中国上海石化公司建成，成为中国最大的PE装置，该工艺单线最大的设计能力可达30万吨/年。 R6 i$ F3 H7 d$ w/ R$ F? ?? ?? ?? ?　　9 L+ K4 H h# u, P　　（3）BP公司气相法Innovene工艺 9 e- `9 S7 B0 Q$ f# ~9 t? ?? ?? ?? ?　　/ y/ x/ ?7 @9 N6 \/ w7 F$ B7 ]4 j　　可生产LLDPE和HDPE产品，采用Z-N钛基、铬基或茂金属催化剂。铬催化剂可生产宽分子量分布的产品，齐格勒-纳塔（Z-N）催化剂生产窄分子量分布的产品。床层反应器操作条件缓和，为75－100和2.0MPa。可采用丁烯或已烯为共聚单体。己有30套生产线投入运转、设计或建设中。能力范围为5万－35万吨/年。+ K8 A) v# N+ A; w. ~? ?? ?? ?? ?　　- k# P/ _. }/ o2 I! x( f0 _% O　　Technip公司与BP公司合作，在欧洲、前苏联、南美、中国和马来西亚拥介BP公司生产聚乙烯的Innovene工艺。BP公司Innovene PE能力现已超过800万吨/年，包括伊朗Bandar Iman、苏格兰格兰杰默斯、印度尼西亚梅拉克和马来西亚克尔蒂赫等的PE装置。中国独山子石化公司LLDPE/HDPE装置的二次扩建也采{HotTag}用Innovene工艺，从12万吨/年扩增到20