聚甲醛性能研究概要.docVIP

稳定化研究： 一 从分子结构入手 采用封端法和共聚法 封端法一般采用乙酞化剂如乙酸酐 共聚法主要采用环氧乙烷、二氧杂戊环等为共聚单体，利用分散在POM分子 链上—CH2CH2O—单元作为自由基降解的中止点，以阻断脱甲醛反应。 二 从组成入手 添加各种稳定剂 抗氧剂 A 主抗氧剂 主要为塑料用酚类主抗氧剂Sumilizer GM Irganox 3025，由日本住友化学公司推出，由于其分子内含有酚轻基和丙烯酞基官能团，且二者之间存在分子内氢键；Sumilizer GA-80 Mark AO-80是日本住友化学公司和旭电化公司共同开发的新型高分子量半受阻酚抗氧剂，这种抗氧剂较常规的酚类抗氧剂对聚烯烃及工程塑料的持久性和耐NOx着色性有明显改善；维生素E作为聚烯烃抗氧剂维生素E的有效成分为；α生育酚(ATP)，ATP不仅显示极高的抗氧活性，而且可以消除或降低塑料包装材料内的异味。 B 辅助抗氧剂 亚磷酸醋辅助抗氧剂主要品种有：Iarfos12，它将醇胺结构引入亚磷酸酷分子内，其水解稳定性是其它品种无法比拟的，且分子量高，耐挥发，加工稳定性和色泽改良性显著;Mark PEP-36和Mark HP-10是日本旭电化公司80年代后期开发的高效亚磷酸酯品种，水解稳定性和耐热稳定性均优于经典的Iarfos168,,Ethnox398在双酚亚磷酸酷结构的基础上引入了氟原子，据称除提高水解稳定性外尚能有效防止塑料加工中的“黑斑”现象，赋予制品抗辐射稳定性能。 C 碳自由基捕捉剂 碳自由基(即烷基自由基)通常在热氧化老化的链反应中生成，在无氧及高温的情况下也常常生成。 目前，国内外POM生产应用中常用的抗氧剂是瑞士Ciba公司牌号为Irganox259和Iragonax245的酚类抗氧剂，实验证明该类抗氧剂对POM有非常显著的热稳定效果，可大幅度提高POM的热稳定性能，是适合POM的性能优良的抗氧剂， 在POM甲醛吸收剂方面，目前工业上普遍使用的是三聚氰胺(MA)、双氛 胺等低分子化合物，由于该类化合物分子上含有大量未反应活泼H原子，表现 出较高的热稳定效率。但在其生产应用中尚存在以下急需解决的问题: 1 该类甲醛吸收剂由于分子量低在高温加工过程中易挥发丧失而降低稳 并凝结堵塞加工设备真空排气口，从而降低生产效率; 2 该类甲醛吸收剂易迁移形成模垢，严重影响产品表观质量和生产效率; 3 该类甲醛吸收剂的加入会降低POM本体的力学性能，特别是冲击韧性。 抗氧剂：F1 F2 其最佳用量范围为.03~04wt%。 Irganox245最佳用量为0.5wt% 甲醛吸收剂（热稳定剂）一般采用三聚氰胺作为稳定剂（其存在问题比较多）故采用以下稳定剂 共聚尼龙(COPA):PA66/PA1010三元共聚物，上海赛璐路厂生产 1.2% 聚酞胺6(PA6):粒料，牌号M3350，高粘度尼龙，广东新会美达1.2-1.5% 乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH):日本可乐丽公司生产(KURARAYCo.Lul)其中EVOH32、EVOH40和EVOH48中乙烯的含量分别为32%、40%、48%。 SAN树脂:兰州化学工业公司产品 抗氧剂245(Irganox245):瑞士汽巴精化产品 COPA\EVOH 体系的稳定性随复合稳定剂中EVOH乙烯含量的升高而呈现上升趋势。采用复合稳定剂可以在加入低稳定剂含量的条件下实现POM热稳定性的较大提高。改变COPA与EVOH的配比能明显提高POM的力学性能，尤其是采用乙烯含量高的EVOH对于增强POM的抗冲击性能和拉伸强度有很好的效 果。 增韧增强合金化：主要是采用TPU与CaCO3 含量为10% 3%时最佳 POM云天 TPU成都 晨光化学研究所 CaCO3 Hakuenka DD，Shiraishi kogyo kaisha LTD. 张丽娟-北京化工大学硕士论文（丁雪娟）（稳定化研究） 耐热、高韧性聚甲醛复合材料的制备及结构与性能研究 抗氧剂及甲醛吸收剂配比 1 POM（云南云天化股份有限公司）/COPA（上海新浩化工有限公司）/抗氧剂 1010（市售）的配比为(100/0.5/0.5)时稳定效果较佳。 2.研究了弹性体TPEE（美国杜邦公司）、TPU（美国诺誉化工）含量、并用方式等因素对POM的球晶尺寸、微观结构形态(SEM)、力学性能、热稳定性及流变性能的影响；结果表明：当TPU含量为20%时，POM的缺口冲击强度比纯POM提高了约60%；当TPEE含量为20%时，POM的缺口冲击强度提高了约120%；POM/TPEE/TPU三元共混物的配比为70/5/25时，POM的缺口冲击强度由9KJ/m2增加到24.4KJ/m2，提高了1.7倍。 3.研究表明：含量相同时，TPEE的增韧效