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【考点释例3】(2010·上海)向盛有KI溶液的试管中加入少许CCl4后滴加氯水,CCl4层变成紫色。如果继续向试管中滴加氯水,振荡,CCl4层会逐渐变浅,最后变成无色。 完成下列填空: (1)写出并配平CCl4层由紫色变成无色的化学反应方程式(如果系数是1,不用填写): __ + __ + __ → __ HIO3 + __ (2)整个过程中的还原剂是__________。 (3)把KI换成KBr,则CCl4层变为________色,继续滴加氯水,CCl4层的颜色没有变化。Cl2、HIO3、HBrO3氧化性由强到弱的顺序是___________________________________________。 (4)加碘盐中含碘量为(20 mg~50 mg)/kg。制取加碘盐(含KIO3的食盐)1000kg,若用KI与Cl2反应制KIO3,至少需要消耗Cl2________L(标准状况,保留2位小数)。 【解析】此题考查氧化还原反应的配平、氧化剂和还原剂、氧化性强弱的判断、化学计算知识。分析反应从开始滴加少许氯水时,其将KI中的I-氧化成碘单质;等CCl4层变紫色后,再滴加氯水时,其将碘单质进一步氧化成碘酸。 (1)根据氧化还原反应方程式的配平原则,分析反应中的化合价变化,I元素的化合价从0→+5,升高5价,Cl元素的化合价从0→-1,降低1价,综合得失电子守恒和质量守恒,可配平出:I2+5Cl2+6H2O===2HIO3+10HCl;。 (2)分析整个过程中化合价升高的都是I元素,还原剂为KI和I2; (3)KI换成KBr时,得到的是溴单质,则其在CCl4中呈红棕色;继续滴加氯水时,颜色不变,可知氯水不能将溴单质氧化成HBrO3,故其氧化性强弱顺序为HBrO3Cl2HIO3;(4)综合写出反应方程式:KI+3Cl2+3H2O===KIO3+6HCl,根据化学方程式计算,按最小值计算时,1000kg加碘食盐中含碘20 g,根据质量守恒可知:换算成碘酸钾的质量为33.70 g,物质的量为0.16 mol,则需要消耗Cl2的体积为(20 g/127 g· mol-1)×3×22.4 L/mol=10.58 L。 答案:(1)I2+5Cl2+6H2O===2HIO3+10HCl (2)KI、I2 (3)红棕 HBrO3Cl2HIO3 (4)10.58 【方法归纳】氧化还原计算 1.依据:得电子总数=失电子总数 2.步骤 ①找到得电子的所有物质,根据还原反应的“半反应”算出得电子总数。 如在某氧化还原反应中有 ,降低了n-m价,若 的物质的量为a mol,则得电子总数为a(n-m) mol。 ②找到失电子的所有物质,根据氧化反应的“半反应”算出失电子总数。 如在①中所列氧化还原反应中有 ,升高了g-f价,若 的物质的量为b mol,则得电子总数为b(g-f) mol。 ③得失电子数相等:有a(n-m)=b(g-f),求解未知数即可。 3.若要求算物质与电子转移的关系。则需找出该物质与反应方程式中电子转移的关系: n(物质)~n(转移电子数),再利用关系式法求解即可。 1.某反应中反应物与生成物有:AsH3、H2SO4、KBrO3、K2SO4、H3AsO4、H2O和一种未知物质X。 (1)已知KBrO3在反应中得到电子,则该反应的还原剂是 。 (2)已知0.2 mol KBrO3在反应中得到1 mol电子生成X,则X的化学式为 。 AsH3 Br2 (3)根据上述反应可推知 。 a.氧化性:KBrO3>H3AsO4 b.氧化性:H3AsO4>KBrO3 c.还原性:AsH3>X d.还原性:X>AsH3 ac (4)将氧化剂和还原剂的化学式及其配平后的系数填入下列方框中,并标出电子转移的方向和数目: 【解析】 (1)根据氧化还原反应原则,当KBrO3在反应中得到电子作氧化剂时,必有元素化合价升高失去电子,分析给定物质只能是AsH3。 (2)由0.2 mol KBrO3在反应中得到1 mol电子即1 mol KBrO3在反应中得到5 mol电子,则溴元素价态由+5→0,可推知其还原产物为单质溴。 (3)依据氧化还原反应原理是由强氧化剂和强还原剂反应生成弱氧化剂和弱还原剂判定。 (4)该反应元素价态变化是Br由+5→0、As由-3→+5,配平反应5AsH3+8KBrO3+4H2SO4===4K2SO4+5H3AsO4+4Br2+4H2O,转移40 mol电子。 2.焊接钢铁时常用的焊药为氯化铵,其作用是
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