芴-联吡啶共聚物的合成、结构表征与电子能级结构的研究.pdfVIP

芴-联吡啶共聚物的合成、结构表征及电子能级结构的研究 张武，路萍，李茂, 杨兵, 马於光* 超分子结构与材料教育部重点实验室，吉林大学，长春130012 关键词：电子亲合能 电子能级 Suzuki偶联 联吡啶 聚芴（PF ）是一类高效的蓝光材料，但对聚芴进行改性一直是研究者追求的 [1-2] 目标，如引入其它共聚基团构造红、绿光的窄带隙共轭聚合物 ；引入非共轭单元 [3] [4-5] 或间位连接 获得宽禁带聚合物；引入改善注入或传输性能的基团以提高发光效 [6] [7] 率 ；引入联吡啶、菲咯啉或咪唑单元构造可以识别金属离子的传感材料 。本文 利用Suzuki偶联方法合成了一系列不同比例的芴-联吡啶(F-BPY)共轭聚合物，通过 循环伏安法测量了氧化还原电位，计算了化合物的HOMO及LUMO能级值，确定 了电离能(I )和电子亲合能(E ) 。 P a O O + Br Br + Br Br B B O O N N C H C H C H C H 6 13 6 13 6 13 6 13 Suzuki coupling reaction N N n m C H C H 6 13 6 13 Fig.1 The Synthetic Route of F-BPY. 聚合物的合成路线如图一所示，由单体5，5 －二溴一2 ，2′－联吡啶、9，9 －二己基一2 ，7-二溴芴与9，9-二己基一2 ，7-二(4，4 ，5，5- 四甲基一1，3，2 ，- 二氧杂硼)芴经Suzuki偶联反应合成[8] ，通过控制单体的投料比分别得到m :n =1:10 、 1:5、1:1的共聚物。聚合物在甲醇中沉淀并以丙酮为溶剂进行索氏提取，得到淡黄 色固体产物。凝胶渗透色谱(GPC)分析表明几种共聚物的Mn均在11 000左右( 以苯 乙烯为标准物) ，多分散指数都为1.5左右。核磁共振氢谱（1H-NMR ）和元素分析 结果都很好的证明我们得到了预期结构的聚合物。几种共聚物的光致发光性质都 与聚芴相似，在THF溶液中，吸收光谱的最大峰值都出现在380 nm左右；当用380 nm光激发时，发射峰值都位于417 nm左右，为蓝色发光。几种共聚物在溶液中的 荧光量子效率都超过60 ％（以0.1 M 硫酸奎宁盐的水溶液作为参比）。 循环伏安法是一种可以方便有效地测量HOMO 和LUMO 能级的方法[9], 本文 通过循环伏安法测量了此系列共聚物的氧化还原电位，并通过氧化还原的起始电 位点来确定聚合物的HOMO 及LUMO 能级值。聚合物的电离能IP （HOMO 值） 和亲合能Ea