稀土对K7%5bBNi(OH2)W11O39%5d·11H2O的化学扩渗与导电性研究.pdfVIP

第23卷 专辑 中 国 稀土学报 2005年12月 V01．23 OFTHECHINESERARE Spec．Issue JOURNAL EARTHSOCIETY DeC．2005 刘 永1，周百斌1’”，徐学勤1，韦永德2，所艳华1 (1．哈尔滨师范大学化学系，黑龙江哈尔滨150080；2．哈尔滨工业大学应用化学系，黑龙江哈尔滨 150001) 后化合物的导电率为3．05S·cm_。，比扩渗前提高了1×107倍。 关键词：杂多配合物；稀土热扩渗；Keggin结构；导电性 中图分类号：0632．4文献标识码：A 文章编号：1000—4343(2005)一0012—04 过渡元素单取代杂多化合物自1966年被合成 man公司的ICP．AES电感耦合等离子发射光谱仪； 以来，由于其独特的理化性质受到许多化学家们 物相分析采用日本理学D／MAX一3C型X射线衍射 的关注[1]。自从Nakamura首次报道了H3PM012040·仪，cu靶辐射，|；【=0．15405niil；直流导电性的测 定在美国KEITHLEY2400导电率测试系统上完 29H20和H3PWl20柏·29H20在室温下具有显著的 高质子导电性(0．17～0．18S·cm一)，作为固体电 成；热分析在美国PE公司产DiamondTG．DTA热 解质，在电致变色装置、水分除去器和氢．氧燃料 分析仪上进行，升温速率为10℃·min。1；美国PE 电池等领域有重要的应用[2]。但是它们的热稳定性 很低，作为高质子导体带来了很大的困难，为此， 级。 研究和开发一类稳定性、导电性均优秀的新型杂 1．2标题配合物的合成 多配合物作为固体电解质具有重要的意义。经实 ml 文献[6]。在20055℃水中加入50 验证明[3。]，用稀土多元渗方法对取代型杂多配合 gNa2WO。· 物进行扩渗，其导电性和热稳定性均有显著提高。 2H20和5gH3803，同时滴加盐酸调至pH=6．3， 本文以Gd作为渗入元素，采用多元渗的方法，对 于80—90℃下搅拌30rain，生成BWll039¨离子。 toolNi K7[BNi(OH：)w，。O，，]·llH：O配合物进行化学气相在含BWll039¨离子溶液中滴加0．0015 扩渗，经实验证明Gd已渗入配合物体相中，且扩 (NO，)：溶液，搅拌3h，稍冷过滤，滤液速冷至室 渗后材料的导电率发生了十分显著的变化，比扩 温，加无水乙醇即有油状物分出，放置，将油状物 渗前提高了1×107倍，为杂多配合物的进一步应 用少量水溶勰后加入25g研细的KCl，搅拌30 用和制备固体电解质材料开辟了新的途径。 rain，置于O。5℃冰箱中静置1d，即有晶体析出。 重结晶3次，得纯净的浅绿色粒状晶体。 】 实 验 1．3稀土多元渗 1．1仪器与测试 MPa压力下加工成直径10 取所合成样品在20 红外光谱由美国PE公司的1730一VHR红外光mm，厚3mm的圆片。使用自制渗剂[7]在03．18．9 型扩渗炉中以XMF一101型精密控温仪控制温度进 谱仪，KBr(S．P级)压片；元素分析使用美国Lee． ·通讯联系人(E-mail：zhou—b