生物质裂解水相产品中羟基丙酮催化氧化制备丙酮酸盐地研究.pdfVIP

生物质裂解水相产品中羟基丙酮催化氧化制备丙酮酸盐的 研究 卢滨张素平颜涌捷李庭琛任铮伟 (华东理工大学能源化工系，上海，200237) 摘要：以Pd．Bi／C为催化剂、空气为氧化剂的条件下，催化氧化羟基丙酮水溶液制备丙酮酸 钠的工艺进行了研究。羟基丙酮来源于生物质裂解水相产品。考察了反应温度、催化剂种类 及用量、pH值等对反应的转化率及选择性的影响，同时还考察了反应速率随时间变化的规 律。最后本文对丙酮酸钠的析出过程以及羟基丙酮催化氧化的反应机理进行了探讨。 关键词：羟专罗丐丙毫酸钠，害箩质j匙壁!窆一 前言 目前能源和环境问题已成为全球关注的焦点。从长远看液体燃料短缺将是困扰人类可持 续发展的大问题。生物质作为唯一能转化为液体燃料的可再生能源．扩大和优化其利用已成 为全世界的共识。生物质快速裂解为生物质制取液体燃料提供了有效而可行的方法，但是目 前来看其工艺的经济性不高。生物质快速裂解获得的水相中羟基丙酮(又称丙酮醇)含量较 高，为了提高生物质快速裂解的经济性，需对其进行回收，但由于其热不稳定性，难以存储， 所以在从生物质裂解产物中提取出来以后，需尽快转化成其他高附加值产品，而丙酮酸就是 较好的选择。 丙酮酸是一种很弱的有枧酸，很不稳定，极易被氧化”J。丙酮酸及其盐在化工、制药和 农用化学品等工业及科学研究中有着广泛的用途。目前，国内还没有利用羟基丙酮制备丙酮 酸的相关报道。基于此现状，本文研究了羟基丙酮催化氧化制备丙酮酸盐的工艺及反应机理， 并考察了温度、催化剂种类及用量、pH值等对反应的影响以及反应速率随时间变化的规律。 1．实验部分 1．1反应式 20 1．2催化剂的制备 采用浸渍法制备本文所用催化剂。称取一定餐的金属盐，溶解在少量盐酸溶液中，倒入 247 经酸预处理并干燥的粉末活性炭，搅拌3～6小时．再用氢氧化钠将溶液调至碱性，而后滴 加30％甲醛进行还原，放置过夜，过滤，水洗至中性．干燥备用。 1 3原科来源 羟基丙酮来源于生物质(木屑)在460～480C时经快速裂解得到的水相产品。水相经 浓缩、活性炭处理后得到含量10％左右的羟基丙酮，含少量杂质，主要是酚类物质。 1．4试剂和仪器 高效液相色谱仪(色谱柱：AgilentXDB．C8)．红外光谱仪，氢氧化钠，异丙醇(AR)， 主要反应装置如图l所示。 图1反应装置 l一水浴槽2一电加热器3一电接点式水银温度计4一反应器5一酸度计 6一捷拌器7一碱液加入管8一言氧气体管线9一空气流量计10一空气压缩机 1．5催化氧化反应 100 取一定量羟基丙酮水溶液倒入反 j 应容器，加入催化剂。在反应液内插 入酸度计。实对测量并控制反应液的 pH变化。空气经容器底部的曝气装置 通入，由水浴保持反应温度恒定。配 制一定浓度的氢氧化钠溶液，逐滴滴 F、co一芒pcoU 加到反应液中，将反应pH控制在 8．O～9．5的范围内。待反应速率极慢 5；∞w∞∞∞∞∞∞0 时。氢氧化钠溶液用量大约为90％。此 0 30 120 150 180 6q／mi罩o 时反应结束，以碱消耗量计算反应的 l：Pt／C2：Pd／C3：Pd-Pb／C4：Pd-Bi／C 图2不同催化剂对反应转化率的影响 转化率。过滤反应液回收催化剂，滤 Effectsof of On Fi92 catalyst