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滤纸增强用含氟丙烯酸酯核壳共聚乳液的研究
周雪松,韩吉,胡健,詹怀宇
华南理工大学制浆造纸工程国家重点实验室,广州,510640
关键词:核/壳聚合,含氟丙烯酸酯乳液,滤纸,抗水抗油性
氟碳化合物具有卓越的稳定性、耐候性、耐腐蚀性、抗氧化性等性能,并且
1-3
已在许多行业中得到广泛应用 。近年来,含氟聚合物乳液由于无环境污染,加
工相对容易,其聚合物又具有优异的耐候性、化学稳定性、耐水耐油性、自清洁
性等优异的性能,正引起国内外学者的极大兴趣和广泛关注 4-5 ,并在许多领域,
如涂料行业、织物整理、皮革涂饰、光通讯和食品包装行业等领域中得到广泛的
应用。尤其是在包装领域,对纸制品都要求具有一定的防水防油功能。国外在这
一领域开展了广泛的研究,研究成果多以专利的形式报道 7-10 。我国在这方面的
研究工作才刚刚起步,尚未实现有机氟防油剂的商品化,对于含氟丙烯酸酯类聚
合物防油剂的分子结构设计、乳液合成机理、结构性能表征以及应用方面的研究
对于提高我国高技术水平以及加快涂料、纺织以及造纸工业的发展将具有十分重
大的意义。
本文针对目前高松厚度纸页增强用共聚乳液普遍存在的抗水抗油性差的状
况,采用核/壳聚合的工艺方法,通过控制单体组成、加料方式,以及选择适当
的乳化剂复配体系,将含氟丙烯酸酯单体引入苯乙烯/丙烯酸酯共聚体系中,制
备出具有微相分离结构的低表面能含氟丙烯酸酯共聚乳液,探讨含氟丙烯酸酯单
体参与下的苯丙乳液共聚的特点以及控制乳胶粒子形态结构的主要因素,为成功
开发纸张增强用含氟丙烯酸酯共聚乳液打下较为坚实的理论和实验基础。
实验方法及表征
共聚乳液合成
丙烯酸酯单体、苯乙烯、含氟丙烯酸酯单体以及乳化剂、引发剂等均为工业
品。其中PFCA 为含氟乳化剂。核壳聚合过程如下所述:先将部分乳化剂、去离
子水加入四口反应瓶中,升温搅拌 20 分钟。然后加入部分核层单体及部分引发
剂,升温引发聚合,待体系变为蓝色半透明时,滴加余下核层单体及引发剂水溶
液,1.5 小时后滴加完毕,保温继续反应 2 小时得到种子乳液。此后,补加少量
乳化剂于反应体系中,然后滴加壳层单体和引发剂溶液,2 小时后滴加完毕,保
温反应 2 小时即可。
乳液性能表征
1. 乳液固含量,单体转化率以及乳液的稀释稳定性等的测定
均参照 GB /T 11175 -2002 标准执行。
1
2. 乳胶膜的抗水/抗油性
取一定量自制乳液于聚四氟乙烯模具中,室温静置成膜,然后置于 110℃烘
箱内烘干至恒重,剪取一定量的胶膜称重为 W ,置于室温下的蒸馏水中浸泡,
0
每隔一段时间将胶膜取出用滤纸擦去表面附着水,称重为 W ,则胶膜的吸水率
1
为:
W−W
X%= 1 0 ×100%。 (3 )
W
0
3. 乳液的表面张力
采用 Jzhy1-180 型表面张力仪(河北承德材料试验机厂)测定自制乳液的表
面张力。单位: mN/m
4. 共聚乳液的化学结构
13
采用傅立叶变换红外光谱( 型号为 Nicolet-Nexus ,美国) 以及 C-NMR
(DRX-400MHz,德国) 表征共聚乳液的化学结构。
5. 乳胶粒子的形态结构
通过透射电镜(TEM,JEM100CXII ,日本)进行观测。
6. 乳液共聚物的玻璃化转变温度
采用差示量热扫描仪(DSC,Z-C 型,美国)表征共聚物玻璃化转变温度 Tg 。
结果与讨论
共聚乳液的化学结构表征
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