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第十次全国石油沥青技术交流会论文集
胜利减压渣油与催化循环油共炭化的研究
郭燕生 查庆芳 吴明铂
石油大学(华东)重质油研究所重质油加工国家重点实验室(东营257061)
摘要将齐鲁石化胜利炼油厂北催化油浆(FCC)和胜利减压渣油(VR)以不同比例掺兑,在490℃、
0.8MPa条件下对掺兑后的原料进行不同反应时间的共炭化,得到了不同的中间产物。利用NMR、元素
分析等手段对中间产物的HS、Ts、Ps、Pl等组分进行了考察,并讨论了组成变化对成焦的影响.结果
表明掺入FCC油浆抑制了VR的反应活性,降低了体系的反应速度,增加了基质的溶解度:体系的芳香
度越高,取代基越少,侧链越短,基质对VR中的活性反应组分在炭化早期生成的高度缩合物质的溶解
度越大.
关键词催化油浆减压渣油针状焦共炭化
随着原油资源的逐渐减少,原油产量中重质原油的份额正在逐渐增大。在我国开采的1.5×108t/a左
右的原油中,炼油加工生产后剩余的重质渣油含量约达6.0×107
t/a之巨。合理有效地利用如此大量的重
质渣油是我国石油工业所面临的突出问题之一。
减压渣油的沥青质带有大量的长侧链…,反应活性非常高,炭化反应的结果只能生成大面积的镶嵌结
构瞳1,不适于生产针状焦。而催化裂化装置必须外甩的油浆(FCC油浆)分子量分布集中、分子结构较规整
是生产针状焦的优质原料。Mochida曾将油浆和减压渣油混合炭化03。制取了尚佳的针状焦。
考察了在FCC油浆中掺兑减压渣油的化学组成的变化,试图为改善减压渣油炭化反应性为制备针状焦
提供一些基础数据。
1 试验
1.1原料
齐鲁石化胜利炼油厂北催化油浆(FCC油浆)和胜利减压渣油(VR)。
表l、表2为原料的基本性质及1H-NMR结构参数。
表1原料的基本性质
减渣 1276 0.9931 16.89 0.0685.4011.201.041.55I.5615.1637.66
45.201.98
表2原料的’H-NMR结构参数
、鼎 氇 扣t }I- lIt 己 o}k|USer 氏 S 艮 ‰ /d. 岛}☆
0·10l 0·5410.2450.302 0.31 0.85l 341 0.1700.528 1.4 1.0 2.4 7.8
沛搪0·113
0.128
减渣0·062 0.fil80.1920.267 0.51 0.735 671 0.1400.593 5.6 3.2 8.7 15.2
————●——-_—_l_—-—_-—_—-—_—--—●__-—_--—-—_-_-___-—一一一
注:尼为与芳香环直接相联的氢原子数; 肛为与芳香环的a碳直接相联的氢原子数; 胁为与芳香环的13碳或以远的
氢碳原子比;尼为单个分子中的芳香环数。
102
郭燕生等·胜利减压渣油与催化循环油共炭化的研究
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1.2共炭化反应
质量百分比为100%FCC、70%FCC+30%VR、50%FCC+50%V
h。
在490℃、0.8MPa下分别反应0.5,1.O,1.5,2.0,6.0
1.3反应产物的分析
将反应产物分别用正庚烷、甲苯、吡啶抽提。lh中间产物的正庚烷可溶物和甲苯可溶物作元素分析
和1H-NMR分析。
2结果和讨论
2.1 原料的化学组成和性质
基碳率五为0.528,较高。结合表1中的四组分数据,烷基碳应主要集中在饱和分中。芳香环系的取代侧链
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