室内空气中VOCs光催化降解的探究.pdfVIP

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室内空气中VOC。光催化降解研究 曹振娟 赵伟荣 官宝红 吴忠标+ 浙江大学环境工程系浙江杭州310027 摘要本文概述了光催化降解室内空气中VOC。的研究现状与发展趋势,汇总了近年来有关光催化 降解室内空气中VOC。的反应机理、光催化反应过程的传质和动力学规律,叙述了VOC。光催化降解的 催化剂及利用改性技术提高光催化剂活性的途径,并对VOC。光催化降解的研究方向提出了一些见解。 关键词光催化VOC。室内空气 人的一生约有70%~90%的时间在室内度过,室内空气中来源广泛的如苯系物(苯、 甲苯、二甲苯)等挥发性有机化合物(VOC。)严重危害着人体健康IlJ,室内空气VOC。 污染控制技术的研究已成为必须高度重视的领域。传统的室内VOC。净化技术大多采用 活性炭吸附【2I,但活性炭只是将污染物从气相转移到固相,存在后处理和再生问题。 上世纪90年代,国际上开始尝试用光催化法去除室内VOC。。利用纳米Ti02光催化 氧化技术净化室内空气中的VOC。具有以下特点:①直接用空气中的02作氧化剂,反应 条件温和(常温、常压):②可以将有机污染物分解为C02和H20等无机小分子,净化效 果彻底。(9Ti02等半导体光催化剂化学性质稳定,氧化还原性强,成本低,不存在吸附 饱和现象,使用寿命长,是最有发展前途的技术,也是室内污染治理的研究热点。 本文集中对光催化处理室内空气中VOC。的反应机理、反应动力学、所用催化剂及 其改性技术等的研究现状及发展趋势进行论述,并对光催化VOC。的研究方向提出一些 见解。 1 VOC。光催化降解机理和反应动力学 1.1 VOC。光催化+降解机理及效率表征 光和催化剂是引发和促进光催化氧化反应的必要条件。半导体材料之所以能够作为 催化剂,是由其自身的光电特性所决定的。超细半导体粒子含有能带结构且能带是不连 续的,其能级可用“带隙理论”描述,即物质价电子轨道通过交叠形成不同的带隙,由低 到高依次是充满电子的价带、禁带和空的导带。以Ti02为例,其禁带宽度为3.2eV,对 应的光吸收波长阈值为387.5rim。当受到波长小于或等于387.5rim光照射时,价带上的 电子会被激发,越过禁带进入导带,同时在价带上产生相应的空穴。与金属导体不同, 半导体的能带间缺少连续区域,受光激发产生的导带电子和价带空穴(也称光致电子和光 致空穴)在复合之前有足够的寿命。 光致空穴的标准氢电极电位为1.0~3.5eV,具有很强的得电子能力,可夺取粒子表 面的有机物或体系中的电子,使原本不吸收光的物质被活化而氧化;而光致电子的标准 ’通讯作者 一544_ 氢电极电位为+0.5~一1.5eV,具有强还原性,可使半导体表面的电子受体被还原。如此 可见,光致电子和空穴一旦分离,并迁移到粒子表面的不同位置,就有可能参与氧化还 原反应,氧化或还原吸附在粒子表面的物质,而光致电子与空穴的复合则会降低光催化 反应的效率。 1.1.1光激发过程 半导体光催化剂在吸收波长小于吸收阀值的光后发生的过程如图1所示。 A A一电子受体(02等);n一电子给体(voc。等) 图l 光照时半导体内载流子的变化情况 从图上可以看到,半导体表面真实的光催化反应比较复杂,其中涉及到光生电子一 空穴对的光激发、分离、复合、迁移和表面电荷转移等基元步骤,主要存在复合和输运/ 俘获两个相互竞争的过程。复合过程是指电子与空穴的复合或者通过无辐射跃迁途径消 耗掉激发态的能量(AB)。输运/俘获过程是指电子和空穴迁移到表面并同吸附物质发生化 学反应(CD)。显然只有抑制电子和空穴的复合,才可能使光化学反应顺利发生。 1.1.2光催化基元反应 总体而言,气一固多相光催化VOC。反应过程可发生如下反应(以Ti02为例): (1)光致电子和空穴的产生 Ti02+.izv_e‘+h+ (R.1) (2)02、H20和有机物在催化剂表面的吸附(以下标“ads”表示吸附) 02Q)_02ads 皿·2)

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