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从氧化钴矿中提取钴的试验研究(终稿).doc
从氧化钴矿中提取钴的试验研究
米玺学,兰玮锋
(中色(宁夏)东方集团有限公司,宁夏 石嘴山 753000)
摘要:本课题研究从氧化钴矿中提取Co元素生产出化合物的过程,浸出采用两段浸出,保证渣中Co含量小于0.5%,浸出液酸度0.5-1mol/l,除Fe、Ca、Mg达到控制目标。除Cu通过两步进行,即化学法与萃取法相结合,达到除Cu与回收Cu的目的。通过萃取深度除杂质Fe、Ca、Mg、Cu、Zn、Mn、Pb、As等,分离钴镍,沉淀得钴化合物产品。
关键词:氧化钴矿;浸出;萃取;草酸铵沉钴
我国目前生产钴的厂家,基本上都是处理钴土矿、钴硫精矿、硫化铜镍矿渣、砷钴矿等原料。现已探明的钴资源虽有不少的储量,但是平均品位仅为0.02%,而且在生产的过程中回收率低、工艺复杂、生产成本高[1]。
钴具有耐腐蚀、熔点高、强磁性等优良性能,是各种特殊钢、耐热合金、抗腐蚀合金、磁性合金、硬质合金生产的重要原料。广泛应用于航空、航天、机械制造、电气仪表等部门,因此钴被列为战略物资[2]。随着近几年国内钴矿的不断开采,钴资源不断减少,去国外开采有价值的钴矿具有一定的经济和战略意义。
1矿石性质
本试验所用原料为非洲刚果氧化型水钴矿,呈灰黑色,比重2.780t/m3,矿样分析结果如表1。水钴矿属成分复杂的氧化物和氢氧化物,其杂质成分和结晶程度互不相同,X射线测量表明可能是三价和二价的单水化合物变种,具有不稳定的成分,如水钴铜矿(2Co2O3·CuO·6H2O))[]。
表1 水钴矿分析结果
成分 Co Cu Fe Mn Ni Mg Ca 含量% 9.24 15.42 2.78 0.19 0.18 0.96 0.084
2设备、试剂及方法
2.1所用设备、仪器及试剂
表2 所用设备、仪器及试剂
设备、仪器名称 型号 试剂名称 级别 康氏振荡器 KS—Ⅱ 硫代硫酸钠 工业级 电子秤 LD12001 氟化钠 化学纯 分液漏斗 自制480×150 碳酸钠 工业级 恒温磁力搅拌器 78HW—1 氯酸钠 工业级 增力电动搅拌器 JJ—2型 P204 工业级 旋片真空泵 2XZ—0.5 P507 工业级 制样粉碎机 F97—A 草酸铵 化学纯 硫酸 工业级 氨水 分析纯
2.2工艺流程
图1 从氧化钴矿中提取钴的工艺流程图
3试验结果与讨论
3.1浸出
低价氧化物与稀H2SO4作用很容易溶解,生成可溶性的CoSO4,而难溶的高价氧化物必须在浓H2SO4中才能溶解,其反应为:
CoO+H2SO4=CoSO4+H2O
Co2O3+2H2SO4=2CoSO4+2H2O+1/2O2
CoO·SiO2+H2SO4=CoSO4+H2SiO3
CoO·Fe2O3+4H2SO4=CoSO4+Fe2(SO4)3+4H2O[4]
3.1.1一段浸出
将水钴矿磨细,浆化,用1 mol/l H2SO4浸出,主要试验了矿石粒度、浸出时间、浸出温度对其浸出率的影响。
表3 矿石粒度和浸出率的关系
序号 矿石粒度(目) 浸出率(%) 1 -60 9.8 2 -120 25.5 3 -200 41.18 注:浸出时间为12h,浸出温度90℃
表4 矿石浸出时间与浸出率的关系
序号 浸出时间(h) 浸出率(%) 1 6 28.1 2 12 40.9 3 18 41.0 4 24 43.6 注:矿石粒度为-200目,浸出温度为90℃。
表5 矿石浸出温度与浸出率的关系
序号 浸出温度(℃) 浸出率(%) 1 25 4.3 2 60 11.7 3 90 42.3 4 100 42.6 注:矿石粒度为-200目,浸出时间为12h。
从表3、表4、表5可以看出,影响矿石一段浸出率的主要因素是矿石粒度、浸出时间、浸出温度。矿石粒度越细,浸出率越高,保温时间越长,浸出率越高,保温温度越高,浸出率越高,但根据综合分析,一段浸出选择矿石粒度-200目,保温时间12小时,保温温度90℃以上为宜。
3.1.2二段浸出
取一段浸出渣,按液固比2:1调浆,用4 mol/l H2SO4按液固比4:1浸出,温度95℃以上保温,主要探索矿石粒度,保温时间对浸出率的影响
表6 矿石粒度与浸出率的关系
序号 矿石粒度(目) 浸出率(%) 1 -60 21.1 2 -120 70.3 3 -200 99.1 注:保温时间24小时,温度95℃以上
表7 浸出保温时间与浸出率的关系
序号 保温时间(h) 浸出率(%) 1 6 56.3 2 12 86.9 3 18 94.2 4 24 99.03
注:矿石粒度为-200目,温度95℃以上
由表6、表7可以看出, 影响矿石二段浸出率的主要因素是矿石粒度、浸出保温时间。矿
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