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北京大学定量分析化学简明教程习题 络合滴定法 1．已知铜氨络合物各级不稳定常数为： K不稳1＝7.810-3 K不稳2＝1.410-3 K不稳3＝3.310-4 K不稳4＝7.410-5 (1) 计算各级稳定常数K1－K4和各积累常数1-4； (2) 若铜氨络合物水溶液中Cu(NH3)42+的浓度为Cu(NH3)32+的10倍，问溶液中[NH3]是多少？ (3) 若铜氨络合物溶液的CNH3=1.010-2M，CCu2+=1.010-4M,（忽略Cu2+，NH3的副反应）。计算Cu2+与各级铜氨络合物的浓度。此时溶液中以那种形体为最主要？ 解：(1) 稳定常数 K1＝ K2= K3= K4＝1.3102 各级累积常数 1＝K1=1.4104 2＝K1K2＝1.43.0107＝4.2107 3＝K1K2K3＝1.43.07.1109=3.01010 4＝K1K2K3K4=1.43.07.11.31011＝3.91012 3=,4= = [NH3]= =10 =0.077(ml/l) 0= ＝ ＝ ＝ ＝1.410-5 1＝ ＝ ＝1.910-3 2＝ ＝ ＝0.058 3＝ ＝ ＝0.41 4＝ ＝ ＝0.53 答：主要形体为Cu(NH3)32+和Cu(NH3)42＋。 2．(1)计算pH5.5时EDTA]溶液的lgY(H)值； (2)查出pH 1,2,…,10时EDTA的lgY(H)值，并在坐标纸上做出lgY(H)-pH曲线，由图查出pH5.5时的lgY(H)值，与计算值相比较。 解：Y(H)＝1+1[H+]+2[H+]2+3[H+]3+4[H+]4+5[H+]5＋6[H+]6 ＝1+104.84+105.58+102.78+10－0.65+10－4.55+10－9.15 ＝104.84+105.58 ＝6.9104+3.8105 ＝4.2105 lgY(H)=5.6 3．计算lgCd(NH3)、lgCd(OH)和lgCd值。（Cd2+-OH-络合物的lg1－lg4分别是4.3、7.7、10.3、12.0）。 (1) 含镉溶液中[NH3]=[NH4+]=0.1； (2) 加入少量NaOH于(1)液中至pH为10.0。 解：(1) Cd(NH3)=1+1[NH3]+2[NH3]2+3[NH3]3+4[NH3]4+5[NH3]5+6[NH3]6 =1+102.60-1.0+104.65-2.0+106.04-3.0+106.92-4.0 +106.6-5.0+104.9-6.0 =102.65+103.04+102.92 =2.4103 =103.38 lgCd(NH3)=3.38 当[NH3]=[NH4+]=0.1 pH=pKa=9.25，pOH=4.75 Cd(OH-)=1+1[OH-]＋2[OH-]2＋3[OH-]3＋4[OH-]4 ＝1+104.3-4.75+107.7-9.5+1010.3-14.25+1012.0-19.0 ＝1+10-0.45+10-1.8 ＝1.4 lgCd(OH)＝0.14 Cd(OH)＝Cd(NH3)＋Cd(OH)－1 ＝103.38+100.14-1 ＝103.38 lgCd＝3.38＝3.4 (2) pH=10.0 [H+]=Ka =5.610-10 =0.17(mol/l) =10-0.77 Cd(NH3)=1+1[NH3]+2[NH3]2+3[NH3]3 +4[NH3]4+5[NH3]5+6[NH3]6 =1+102.60-0.77+104.65-1.54+106.04-2.31+106.92-3.08 +106.6-3.85+104.9-4.62