芳胺的特性、季铵盐和季铵碱、重要胺 - 河北化工医药职业技术学院.docVIP

河北化工医药职业技术学院 教 师 授 课 计 划 表 班 次 制药30501、02 30503、04 授课日期 2006．6．16 编号 38 基本课题 §10 含氮化合物 §10.3胺(芳胺的特性、季铵盐和季铵碱、重要胺) §10.4芳香族重氮和偶氮化合物 教学目的 掌握芳胺的特性及应用。 掌握重氮和偶氮化合物的结构、命名及重氮盐的制备方法。 重 点 芳胺的特性及应用 重氮盐的制备方法 难 点 芳胺的特性及应用 重氮盐的制备方法 课 型 讲授课 教 具 教 学 过 程 时间分配 能 力 培 养 Ⅰ. 复习提问，引入新课 胺的含义、性质及鉴别方法 10 min 明确结构和性质的关系，注重化合物的应用。 Ⅱ. 讲新课 §10 含氮化合物 §10.3 胺 §10.3.3胺的性质（芳胺的特性） §10.3.4季铵盐和季铵碱 §10.3.5重要的胺及其衍生物 50 min §10.4芳香族重氮和偶氮化合物 §10.4.1重氮和偶氮化合物的结构和命名 §10.4.2重氮化反应(重氮盐的制备方法) 30 min Ⅲ. 作业:10-5~8 课后记：完成教学任务。 河北化工医药职业技术学院教案 学习目标 1．掌握芳胺的特性及应用。 2. 掌握重氮和偶氮化合物的结构、命名及重氮盐的制备方法。 讲授重点 芳胺的特性及应用；重氮盐的制备方法。 讲授内容 第三节 胺 6. 芳环上的取代反应 芳胺中的氨基直接与芳环相连，由于氨基是很强的邻、对位定位基，使芳环活化，容易发生取代反应。值得注意的是，进行傅－克酰基化反应时，因氨基氮原子和AlCl3能形成配合物，使催化剂活性下降，因此需将氨基保护后再酰化。 (1)卤化 苯胺与溴水反应，立即生成2，4，6-三溴苯胺白色沉淀。 此反应非常灵敏并且可定量进行，因此可用于芳胺的鉴别和定量分析。 苯胺的卤化反应很难停留在一元取代阶段。若要制备一卤代苯胺，必须降低氨基的活性。一般通过酰基化反应，先将氨基转变成中等活化的酰胺基。例如： (2) 硝化 苯胺很容易被氧化，而硝酸又具有强氧化性，因此苯胺在硝化时，常伴有氧化反应发生。为防止苯胺被氧化，可先将氨基乙酰化或变成硫酸盐保护起来后，再进行硝化反应，并且可以得到不同的硝化产物。 河北化工医药职业技术学院教案 对氨基苯磺酸为白色晶体，主要用于合成偶氮染料等。其钠盐俗名为敌锈钠，可防止小麦锈病的发生。 (3) 磺化 苯胺可在常温下与浓硫酸反应，生成苯胺硫酸盐，将其加热到180~190℃ 时，则得到对氨基苯磺酸。这是目前工业上生产对氨基苯磺酸的方法。 四、季铵盐和季铵碱 1.季铵盐 季铵盐为无色晶体，是强酸强碱盐，具有一般盐的性质，能溶于水，不溶非极性有机溶剂。可用叔胺和卤代烷制备，但加热时又会分解成叔胺和卤代烷。如： 含长链的烃基季铵盐是常用的相转移催化剂，也可作为表面活性剂、杀菌消毒剂，并且有润湿、起泡和去污作用。如氯化三甲基十二烷基铵等。 2. 季铵碱 季铵碱是强碱，其碱性与氢氧化钠相近，具有一般碱的性质，能溶于水，易潮解。受热易分解，生成叔胺和醇或烯烃。例如： 季铵碱分子中烃基如有β-H时，受热分解的产物为叔胺和烯烃（以反查依采夫规律的烯烃为主要产物）。 季铵碱可由季铵盐与湿的氧化银或氢氧化钾的醇溶液反应制得。例如： 某些季铵碱具有生理活性，如胆碱、乙酰胆碱等。 五、重要的胺及其衍生物 1.乙二胺（H2N—CH2CH2—NH2） 乙二胺由1，2-二氯乙烷与氨反应制得。 乙二胺与氯乙酸在碱性溶液中作用生成乙二胺四乙酸盐，后者经酸化得乙二胺四乙酸，简称EDTA。 EDTA及其盐是分析化学中常用的金属螯合剂，可用于分离重金属离子。EDTA二钠盐还是重金属中毒的解毒药。 乙二胺是有机合成原料，主要用于合成药物、农药和乳化剂等。 河北化工医药职业技术学院教案 2.三乙醇胺 [N(CH2CH2OH)3] 三乙醇胺简称TEA。带氨的气味，为无色黏稠透明的液体，能与水及醇互溶，微溶于乙醚，有吸水性，可吸收二氧化硫、硫化氢等气体。主要用于日用化学工业，是生产表面活性剂、医药、农药、化妆品、空气净化剂及各种助剂等产品的重要基础原料。如季铵化脂肪酸三乙醇胺酯盐是一种用于手术吻合的体内可降解手术吻合套；比亚芬（三乙醇胺乳膏）用于预防和治疗放疗引起的皮肤损伤；三乙醇胺也可以用作混凝土的早强剂（即速凝剂），一些金属离子的掩蔽剂。 3.胆碱｛[(CH3)3N+CH2CH2OH]OH-｝ 胆碱是广泛存在于动植物体内的季铵碱，尤其是在动物的卵和脑髓中含量较多，胆汁中并不是最多。但由于最初是在胆汁中发现该物质的，所以叫胆碱