九六年高考題解.docVIP

卷二 1.(a)(i) ?H = -EC-C – 4EC-H + 2EC=C + 2EH-H (1) or -2(346)-4(413)+2(611)+2(436) = -250 kJ mol-1 (1) (沒有負號得零分，沒有單位扣半分) (ii) 丁-1,3-二烯是一共軛體系/有共振/有?電子的離域化現象 (1) or H2C=CH-CH=CH2 (H2C+-CH=CH-C-H2 (等 (1) 因此分子穩定性提高，所以氫化作用放熱比非共軛體系較少 (解釋奬1分：鍵能只代表平均鍵能 / 共價鍵中的鍵能由連鍵的情況決定) (b)(i) 繪出兩溫度(T1, T2, T1 T2)下的麥克斯韋-波爾茲曼分佈圖 (2) (ii) 當溫度上升，高動能/速度的的分子比例增加。因此分子對容器壁的碰撞力增加/碰撞頻率增加 (2) (c)(i) CH3CH2CO2H = CH3CH2CO2- + H+ Ka = [CH3CH2CO2-][H+]/[CH3CH2CO2-] (0.5) 假設[CH3CH2CO2-]=[H+] (0.5) Ka = (10-3.10)2 /(0.05-10-3.10 ) = 1.26E-5 mol dm-3 (1) (沒有 / 錯單位扣半分) 在溶液中， [CH3CH2CO2-] = [CH3CH2CO2H] = 0.05 M Ka = [H+] 因此 pH = pKa = 4.90 (1)+(1) (iii) (1) 在 100 cm3 的 0.05 M CH3CH2CO2H 中 [CH3CH2COO-] = 5E-3 M (0.5) [CH3CH2COOH] = 4.5E-2 M (0.5) Ka = [H+](5E-3)/(4.5E-2) [H+] = 1.03E-5 mol dm-3 pH = 4.99 (1) 0.05 M CH3CH2CO2H不是緩衝溶液，因為其pH值變化很大，在(ii)的溶液是緩衝溶液，因它的pH變化很少 (1) 2.(a)(i) (1) 在低壓下，分子距離較大，並分子間的吸力可被忽略，以致真實氣體的習性很貼近理想氣體 (1.5) (2) HCl是極性分子/有非零偶極矩 (1) 或 N2是非極性分子/偶極矩為零 因此HCl分子間吸力比較強/根據圖表N2產生較大壓強 (0.5) 在混合物中 N2分壓 = 1/4 (0.2) Pa = 0.05 Pa (0.5) O2分壓 = 1/2(0.4) Pa = 0.20 Pa (0.5) 混合物總壓 = 0.05+0.20 = 0.25 Pa (1) (b) 偶極-偶極吸力:有永久性偶極的分子間的引力 (如 HCl/CHCl3/CH3COCH3) (0.5)+(0.5) 氫鍵：氫原子與一高負電性並有孤偶電子的原子成鍵 (0.5) 如 H2O/HF/NH3 (0.5) 范德華力﹕瞬時偶極-誘發偶極吸力 (0.5) 如 貴氣體/碳氧化物/鹵素 (0.5) (c)(i) (1) 蒸氣壓 = 1/4×32 + 3/4×16 (1)+(1) = 20 kPa (1) (沒有 / 錯單位扣半分) (2) XA = 8/20 =0.4 (1) (在答案中有單位，扣半分) (ii) (1) 乙醇與甲苯的混合物產生正偏差 (0.5) 在純乙醇中，分子間作用力是氫鍵，混合後 (0.5) 乙醇分子被甲苯分子包圍，分子間只能以較弱的范德華力來維繫。因此分子較易脫離液面 (1)+(0.5) (2) C2H5OC2H5及CHCl3的混合物產生負偏差 (0.5) 在純液體中，分子間吸力是偶極–偶極吸力。混合物中C2H5OC2H5與CHCl3產生氫鍵。因此，混合物的蒸氣壓會偏低 2(0.5) 3.(a)(i) 課程以外 (ii) (1) 左面電極/燒杯D中的Cu電極是負極 (0.5) 左面的[Cu2+]濃度較低 (1) 左面半電池發生氧化，電子由壓面流出，所以燒杯E的[Cu2+]降低，或兩燒杯的[Cu2+]差減小 (2) 在燒杯E, [C