氯化法生产四氯化钛技术发展现状.pdf

·42 · 2013 年第 36 卷第 4 期  氯化法生产四氯化钛技术发展现状 周艾然 （攀钢集团研究院有限公司,钒钛资源综合利用国家重点实验室） 摘 要：简要论述了熔盐氯化、沸腾氯化和低温氯化三种工艺技术的发展现状，对各工艺在生产中存在的问题和解 决方法进行了阐述，并对高炉渣高温碳化—低温选择氯化生产 TiCl4 工艺技术进行了展望。 关键词：四氯化钛；低温选择性氯化；熔盐氯化；沸腾氯化 0 引言 该工艺一般使用高品位、低钙镁杂质(<1.0%) TiCl 是海绵钛、钛白粉等钛工业的中间原料[1-4]， 的高钛渣为原料，对原料品位要求较苛刻。其主要 4 反应如下： 目前工业上制备TiCl [3] 4 的工艺主要有沸腾氯化 和熔 TiO ＋C ＋2Cl =TiCl ＋CO （1） 盐氯化[5] 。根据自身资源的特点，我国对以上两种工 2 2 4 2 TiO ＋2C ＋2Cl =TiCl ＋2CO （2 ） 艺已经引进应用多年，形成了自己的钛工业。由于 2 2 4 TiO ＋2CO ＋2Cl =TiCl ＋2CO （3 ） 我国最主要的钛矿资源为钛铁矿岩矿（钒钛磁铁 2 2 4 2 当温度低于 707℃时，反应主要按式（1）、（3 ） 矿），钒钛磁铁矿采矿后，首先选出铁精矿，此时原 进行；高于 707℃时反应主要按式（2 ）进行。高钛 矿中 TiO2 约有 50%左右进入铁精矿，然后再选出钛 渣的加碳氯化是放热反应，起炉时从外部供热达到 精矿，钛精矿中所含的 TiO2 按原矿比例换算仅为 反应起始温度,氯化反应可以靠自热进行。在 727℃ 17%左右，沸腾氯化法和熔盐氯化法一般采用由钛精 时，反应式（1）、（2 ）的热效应分别为218 、46 kJ 。 矿冶炼得到的高品位钛渣或人造金红石等富钛料为 工艺流程图见图 1。 原料，而我国大部分的钛资源均通过目前的高炉炼 铁流程进入高炉渣中，形成高钛型高炉渣。由于高 混合物料  氯气  钛型高炉渣属人造矿，渣中含钛矿物分散、细小， 难磨难选，日本、德国和美国曾用高钛型高炉渣做 沸腾氯化  过试探性研究，但结果均表示难以综合利用。 四氯化钛气流 因此，攀钢作为国内钒钛磁铁矿资源开发利用的 沉降收尘  龙头企业，持续三十多年投入了大量的人力、物力和 财力开发了大量相关技术，自主开发了高钛型高炉渣 “高温碳化—低温选择性氯化生产 TiCl4”工艺并建成