合成愈创木酚环境友好催化剂地研究.pdfVIP

N。。3 蔫42卷第3期 复虽学羧《鑫熬辩学叛≥ Vol。42 111i堑!星 』!!!!!!!!塑!!：!i!塑望坠!蹙：些：!!塞!：!!!!!戮!竺! 0405一$《 空章藉号：0427．7104{2(h33}03 合成愈创木酚环境友好催化剂的磅究 扬宇1，金敦努1，张燕群1，马建嚣2 (1．华东理工太学工业催亿研究所，。t海200237；2葡济大学薪能源汽车工程中心，上海200092) 摘要：错觉了警辞置嚣荤二酪反应台燕愈谶末酪辩环壤友好催纯黎。553K静溢囊下，在主要缝努隽A{飘晒一 NaO的催化剂上．愈刨木酚的选择性达到了98％以上，魇应100h邻苯二酚的转化率秣持在70％以上考察了 金属№、K、Li和Mg对催化剂耩性期选择性妁影响结果表明K和Na有刺于提高催他荆的活性，销铝韵艨学 蹴鸯0．0t辩催纯纂懿港鞋最高．“襄魄勰^毽毽搿辩肄懿了键镌裁魏耩健， 燕键词：环境友好；愈剖术酚；邻苯二酚 枣鹫舅类鼍：0643：TQ65变藏檬谖鹞：A 究分利用原料和减少化学过程对环境产生的负作用符合环境友好和原子经济性．多柏催化是实现这 一磊挺戆重要手段之～． 传统的以邻苯二酚为原料生产愈刨木酚的过程，以氢氧化钠为催化剂，用硫酸二甲酪或以卤f≈烷为烷 基化试刘会成愈剖木黔¨2 J．该过程存在烷基化试粼毒牲大，腐蚀投强，产生废麴多，产品难于分离等缺 点．瓣此蓐内外透行了数荦醇、鼗酸二甲醋为烷蓦他试裁，暴麓气裙食藏愈饿零瓣方面豹瓣究”o；．缆使 用碳酸二甲醮幂能充分利用反成物中的每～个碳赋予．甲酵作为烷裁化试剂则符合原予经济的戮求．目 翦研究多集中在鞋稻磷硅镀等露絮缝成辩罐魏裁上，燕蘩未这封工鼗纯要求。鸯照骚究了部努惫缓瓣班 磷锅为基本组成的催忧剂的活性、选择性和稳定性的影响． 1实验部分 柱373 K煞件下，柱装有一熊量氢氧化铝、氧化锑和水的三颈瓶中，边搅拌边加入硅胶或(和)铙胶及 萁镳佥藩兹碳羧楚，爨嚣漓A磷酸，嚣藏8h，蒋藏菇在393K溢褒下于瓣，熬嚣耱条。槎毽裁条在．393K 下烘干12h，673 K空气中焙烧4 h活性评价在固定床连缫流动反戚装置上进行，反应管为硬腋玻璃管 (圣2．8 mm×3 cm)，催化剂用鼗40mE(径商比：3 mm)．温度553K，先通人甲酵和氮气0．5h，然后将反 细口瓶中待分析．用GC“920型气相色谱仪(SE一30裂毛细管色谱柱，错长为3m，氢焰检测器，N2为载气) 分析，Cu Ka靶，40kV×100mA，Y为厦应的转化率(％)，S为反应的选择性(％) 2结果与讨论 2 1催化荆组成的影响 戳A1、P、O为基本挝索组娥辩摧靶劐，翔A其她不颡缓分后麴镶纯鹦在爱疲进嚣妁靛4h麴平坶活 蓬{。 牧摹霸辩；2静3-02．26 律者蓠舟：粝宇(t尊65一)。爨，搏士爵究燕；逶讯袋豢^马建薪教授，博士生导耀，ixma@fev-sh、。淞。 406 复旦学报(自然科学版) 第42卷 实验结果(见图1)：催化剂AISiTiPSbFe在实验前几个小时内活性 较高，但随着反应的进行其活性下降非常明显．在28h时，邻苯二酚的 转化率下降至37％左右，催化剂失活较快；催化剂A1SiTiPSb的活性 也随反应进行的时间下降，但下降速率比催化剂AISiTiPSbFe的慢，64 h时，邻苯二酚的转化率从47．5％降到了29％，说明其稳定性仍需改 进；催化剂AITiPSb的活性随反应进行也有所下降，与催化剂AISi— TiPSb、AIsiTiPsbF相比较而言其活性下降趋势明显减缓，在反应进行 100 h时，邻苯二酚的转化率仍然保持在50％以上而文献[8]中所述 催化剂稳定在50h左右．由于这三种催化剂的选择性几乎不随时间变 图1催化剂活性随时间的变