聚羧酸系高性能减水剂的合成方法地研究.pdfVIP

聚羧酸系高性能减水剂的合成方法的研究 王子明郝利炜① 摘要在对比分析了目前聚羧酸系减水剂合成方法的基础上，提出了一种新的聚 羧酸减水剂制备方法，该方法工艺简单、效率高，合成的减水剂产品在低掺 量下就具有较高的分散性能和保塑能，并且具有很好的工业可行性。 关键词 聚羧酸 高性能减水剂 合成工艺 全酸法 ●●■●●!!， l 鄹 昌 聚羧酸系减水剂近几年成为我国研究的热点，国内外制备聚羧酸系减水剂主要有原位聚 合与接枝和可聚合单体直接共聚法等两种方法¨。2o。原位聚合主要是通过较低分子的羧酸聚 合物与甲氧基聚氧化乙烯基醇或甲氧基聚氧化乙烯基胺等酯化或酰胺化反应，获得结构比较 明确的接枝共聚物¨o；可聚合单体直接共聚则是先接枝再聚合，由含有聚氧化烯基长链的大 分子单体与其他可聚合单体，通过一定的分子结构设计，选择合适的工艺进行自由基共聚合 成，具有更大的灵活性，故可聚合单体直接共聚法是目前国内外较多采用的生产方法。 根据自由基聚合的反应特点，原材料配比、引发剂用量、反应温度与时间、活性单体以及侧 链长度等对合成聚合物的分散效果均有显著影响。原材料配比相同时，采用不同的加料方式 和工艺对制得聚合物的分子结构和分子量分布有显著的影响，因此得到的聚羧酸系减水剂的 性能也不同。根据文献报道，现在国内外多数采用滴加方法合成聚羧酸系减水剂，以保证聚合 产物的分子量分布具有较好的均匀性¨】。滴加方法又分为引发剂与其他共聚单体混合滴加 以及引发剂与其他共聚单体分别滴加两种方式。除滴加方式之外，还有共聚单体和引发剂在 一定温度下一次投料、分次投料等多种方式。这些不同方式投料对得到的聚合物作为高性能 减水剂的性能有何影响以及投料方式操作性是本文考察研究的主要内容。 2试验部分 ‘ 2．1 原 料 酸铵(市售)，带水剂，对甲苯磺酸(市售)，分子量调节剂，基准水泥，冀东水泥P．042．5，前景 P．042．5粉煤灰(Ⅱ级)，中砂(M=2．4)，碎石(5—20mm)。 ①作者单位：北京工业大学材料学院。 ·76· 2．2不同工艺对比试验 (1)一次投料法：第一步酯化过程中，当聚醚充分熔融达到反应温度后，将甲基丙烯酸以 酸醚摩尔比1．5：1，加入到反应容器中，再顺次加入催化剂、带水剂，控制反应温度。用理论的 出水率来计算酯化的反应程度。反应温度控制在110℃以下。反应过程中用分水器分去生成 的水，最后蒸除带水剂，得到大分子单体甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(大单体)。在第二步 ． 聚合过程中，在四颈烧瓶中加入一定量的水和自制大单体，连续搅拌，水浴加热升温至所需温 度。将分子量调节剂、(甲基)丙烯酸、引发剂溶液一次性顺次加入反应釜中，升温到反应温 度，连续搅拌，恒温反应控制在3—5h。反应结束后停止加热，自然冷却至一定温度，加入 30％NaOH调节溶液pH=7。 。‘ (2)滴加方法：此种方法第一步酯化过程与一次投料法相同，在第二步聚合过程中，在四 颈烧瓶中加入一定量的水，升温到反应温度，将自制大单体(熔化后的)、(甲基)丙烯酸、引发 剂、分子量调节剂混合搅拌均匀后加入到分液漏斗中，混合液连续滴加3—4h，滴加完毕后，再 保温反应1—2 h，然后自然冷却至一定温度后，加入30％NaOH调节溶液pH=7。 (3)全酸法：此种方法的特点为第一步酯化过程中，当聚醚充分熔融达到反应温度后，将 酯化过程和聚合过程中所需的(甲基)丙烯酸全部加入到容器中，再顺次加入催化剂、带水剂， 控制反应温度，以理论的出水率来计算酯化的反应程度。在第二步聚合过程中，在四颈烧瓶中 加入一定量的水和自制大单体，连续搅拌，水浴加热升温至所需温度。将引发剂溶液一次性加 入反应釜，然后加入分子量调节剂，升温到反应温度，连续搅拌，恒温反应控制在2—3h。反应 结束后停止加热，自然冷却至一定温度后，加入30％NaOH调节溶液pH=7。 (4)引发剂分批加入法：此种方法第一步酯化过程与全酸法相同，在第二步聚合过程中， 在四颈烧瓶中加入一定量