烯烃配位聚合催化剂的研究进展.pdfVIP

　第 6 期 高 　　分 　　子 　　通 　　报 ·1 · 专 　论 烯烃配位聚合催化剂的研究进展 1 1 2 1 2 1 刘伟娇 ,黄启谷 ,义建军 ,豆秀丽 ,张明革 ,杨万泰 , 1 1 1 1 1 1 马利福 ,李俊拢 ,汪红丽 ,孔 　媛 ,盛亚平 , 赵扬锋 ( 1 北京化工大学化工资源有效利用国家重点实验室 ,北京化工大学材料科学 与工程学院碳纤维及功能高分子教育部重点实验室 ,北京 　100029 ; 2 中国石油石油化工研究院合成树脂重点实验室 ,北京 　100083) ( ) 谨以此文纪念林尚安院士 1924 . 6～2009 . 3 逝世 1 周年 、诞辰 86 周年 ! 　　摘要 :较全面地综述了配位聚合催化剂和聚合机理的研究进展 :高效 ZieglerN at t a 催化剂 催化丙烯 、乙烯等烯烃高效聚合 ,可合成多种高性能聚烯烃 ,等规聚丙烯的等规度大于 985 % , ( ) ( ) 不同结构和性能的聚乙烯包括线性低密度聚乙烯 LL D P E 、超低密度聚乙烯 VL D P E 、中密 ( ) ( ) 度聚乙烯 MD P E 、高密度 聚 乙烯 HD P E 、双/ 宽峰分布 聚 乙烯 、超 高分 子 量 聚 乙烯 (U HM W P E) 和超低密度双/ 宽峰分布聚乙烯等 ;茂金属催化剂催化苯乙烯 、乙烯 、丙烯 、1丁烯 等烯烃的均聚合和共聚合 ,并概括了其聚合机理 ;非茂金属催化剂合成多组分 、多立体结构嵌段 的聚烯烃 ,极性聚烯烃及超支化聚烯烃等 ,介绍了链行走和链穿梭机理 。展望了配位聚合的发 展趋势 ,认为聚合过程的环境友好 、产品使用过程的环境友好 、聚烯烃的高性能化和功能化是从 事配位聚合工作的全体人员努力的方向。 　　关键词 :高效 ZieglerNatt a 催化剂 ;茂金属催化剂 ;非茂金属催化剂 ;配位聚合 随着对 ZieglerN at t a 催化剂和配位聚合的研究不断深入和发展 ,采用 ZieglerN at t a 催化剂合成的 各种聚烯烃树脂已成为当前世界上产量最大的高分子产品 ,在我们的生活中发挥着重要的和不可替代的 作用 。几十年以来 ,烯烃配位聚合催化剂及其聚合机理的研究一直是高分子学科领域的一个重要的和最 活跃的分支之一 。催化剂制备技术 、催化剂性能和聚合工艺的不断改进 ,使聚烯烃工业得到了迅速发展 , 每一类新型催化剂的研制成功 ,都会带来新的聚合工艺和新的聚烯烃产品。因此 ,总结烯烃配位聚合催 化剂的研究进展对新型催化剂的设计与合成及聚烯烃工业的发展具有一定的指导意义 。 1 　高效 ZieglerN at t a 催化剂 Ziegler 和 N at t a 是推动烯烃配位聚合及其工业应用的历史巨人 ,尽管他们研发的 ZieglerN at t a 催 化剂已有近 60 年的历史 ,仍然在工业生产中起着重大作用 。 Ziegler 采用 Zr (acac) 4 和 Al Et 3 催化乙烯聚合 ,得到大量粉末状聚乙烯固体 ,并进一步对锆同族元 素进行实验 ,发现 TiCl4 和 Al Et 3 配合更有效 ,且 TiCl4 廉价易得 ,成为乙烯低温聚合的新型催化剂 ,称之 为 Ziegler 催化剂 。