现代芳烃生产技术综述.docVIP

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现代芳烃生产技术综述 09精工 罗民乐 0913020070 【摘 要】简述目前芳烃的主要分离和转化方法以及技术进展,并对我国芳烃技术发展提出意见和建议。 【关键词】芳烃,生产技术,抽提,歧化,异构化,发展。 Abstract :Separation and t ransformation of aromatics are reviewed,and some suggestions on technological development of aromatics in China are given. Key words :Aromatics ,Production technology ,Ext raction ,Disproportion,Isomerization ,develop 芳烃是含苯环结构的碳氢化合物的总称。芳烃中的“三苯”(苯、甲苯和二甲苯,简称BTX)和烯烃中的“三烯”(乙烯、丙烯和丁二烯)是化学工业的基础原料,具有重要的地位。芳烃中以苯、甲苯、二甲苯、乙苯、异丙苯、十二烷基苯和萘最为重要,这些产品广泛应用于合成树脂、合成纤维、合成橡胶、合成洗涤剂、增塑剂、染料、医药、农药、炸药、香料、专用化学品等工业。对发展国民经济,改善人民生活水平起着极其重要的作用。 芳烃资源主要来自3 个方面:炼焦工业的副产粗苯和煤焦油,石油炼制工业中的重整油,烯烃制造工业的联产品裂解汽油。后两者都是以石油烃为原料的石油芳烃,目前石油芳烃已成为芳烃的主要来源。1995 年美国石油苯和甲苯产量分别占其总量的98. 33 %和99 %以上,西欧为94 %和96 %以上,日本为88. 6 %和96 % ,我国石油苯已占全国其总产量的70 %。   目前,芳烃的大规模工业生产是通过现代化的芳烃联合装置实现的。典型的芳烃联合装置通常由石脑油加氢、重整或者裂解汽油加氢等生产芳烃的装置以及芳烃转化和芳烃分离装置构成。实践证明,芳烃联合生产装置以其先进的生产技术、强大的处理能力、多元化的生产形式等优越性,成为目前我国生产芳烃的主要来源。 1. 1  芳烃抽提 芳烃的分离是芳烃生产的重要步骤。通常采用蒸馏、溶剂抽提(溶剂萃取) 、吸收及结晶分离等方法。由于采用了性能优异的溶剂和有效的萃取装置,目前芳烃生产中多采用溶剂抽提的方法。目前已工业化的溶剂抽提工艺主要有5 种, 见(表1))。其中,环丁砜溶剂溶解能力强、选择性好、分离容易、溶剂损耗少、无毒价廉,并能从芳烃原料中经济、高回收率地获取高纯度芳烃,在世界上被广泛采用。 Udex 法工业化最早,最初抽提溶剂是二乙二醇醚(二甘醇) 。经改进后采用了四甘醇或三甘醇为溶剂,使工艺流程得以简化,这样可以加大装置处理能力,降低能耗,提高芳烃收率,节省投资和操作费用,此工艺称为Tet ra 工艺。另外,国外最近工业化的Carom 工艺,是Tetra 工艺的发展,在四甘醇溶剂中加入助溶剂(甲氧基三乙二醇),可以提高选择性。 目前Udex 法与环丁砜抽提法成为芳烃抽提的2 种主要工艺方法。Distapex 工艺,流程复杂、能耗较大、水分馏塔和进料加热器要用不锈钢制造。世界上只有4套装置采用此法,近年来未见有新装置投产。Octenar 抽提蒸馏工艺流程简单,设备投资省,操作费用低,公用工程和能耗低,特别适用于裂解加氢汽油和焦化轻油的加工。当使用催化重整油为原料时,可在进抽提蒸馏之前切割成C6 和C7~C8 馏分,其中C6 馏分进入Octenar 工艺系统生产苯,C7~C8 馏分直接调入汽油。由于省去了水洗系统和白土处理系统,因此与液液抽提相比,所需热量少,投资费用低,操作简单,缺点是苯产品纯度不高。另外,最近报道的美国GTC 公司开发的芳烃抽提蒸馏新工艺也有一定的特点,其原理是采用一种能改变混合油中组分间相对挥发度的溶剂来使苯、甲苯、二甲苯的挥发度受到抑制,从而使非芳烃在塔顶馏出,塔底主要是芳烃和溶剂。本工艺不需要水洗塔,抽提工段只有抽提蒸馏塔和溶剂回收塔即可。优点是进料灵活、节约占地、节省建设投资、苯纯度可高达99. 99 %。 表1  5 种工业化芳烃抽提方法的比较 抽提方法 Udex法 Sulfolane法 Arosolvan 工艺 Distapex 工艺 Octenar 工艺 工艺特点 工艺流程:抽提—汽 提—水分馏、溶剂再生。溶剂为甘醇,溶解能力低汽提塔正压操作。 流程简化,无芳烃水洗塔及水分馏塔。投资、消耗指低,芳烃回收率高。原料范围宽。成品塔需负压操作。对碳钢不腐蚀。 抽提塔为特殊设计的结构,效率高。烯烃由残油层去除,不必白土附。汽提塔负压操作。溶剂不必经常再生。苯产品纯度高。 可以抽提重芳烃,例如煤油芳烃。可以采用高烯烃含量原料,不必加氢处理。采用丁烷或戊烷反抽提法, 流程较复杂。溶剂较便宜,但热

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