MCM-22分子筛的高效静态合成和裂化反应研究.pdfVIP

MCM一22坌王箍的高效整查金盛与鍪丝垦堕研究 刘中清王一萌 李明罡路勇 傅军何呜元 (石油化工科学研究院，北京 100083) 1990年Mobil首次报道了MCM．22分子筛的合成1。它有两种独立的，互不连通的孔适 体系。一是孔径为4．0x5．9k的十元环二维正弦孔道；二是以4．0x5．4A的十元环开口与外界 相通的， ％1x7．1x18．2A的十二元环超笼。MCM．22具有独特的孔道结构、优良的热，水熟 稳定性和酸性，以之为催化剂的苯与丙烯、乙烯烷基化工艺己工业化2～。此外，MCM-22 在FCC催化剂多功能化方面有望起到重要作用。 f以往MCM．22的合成通常采用动态水热晶化法，静态晶化得不到纯的MCM-22，甚至 没有MCM-22晶相出现{乡。最近，静态晶化法合成MCM-22已有文献报道包’j但所用 H，O／SiO，、HMI／Sio’大，晶化时间长。本文采用高效静态晶化法合成了MCM一22，并研究 了其裂化反应性能。| 1试验刮j分 以硅胶、铝酸钠、氢氧化钠和去离子水为原料，六亚甲基亚胺(1IMI)为模板剂，按一定 的配比和次序将反应物加入烧杯中，搅拌均匀后，装入不锈钢反应釜中，于140—160C下静 态晶化80～120h。晶化产物经过滤、洗涤、干燥后得沸石原粉。原粉在空气中560C焙烧 4h，得MCM-22焙烧样。 在反应温度500C，剂油比3．2的条件下，进行重油微反评价。 2结果与讨论 2．1MCM．22的合成 - 采用高效静态法合成MCM．22分子筛，其反应凝胶组成摩尔配比可表示为 晶相，后转变为ZSM．5，表明硅铝比较高时MCM-22的成核速度比较快-但是晶粒增长速 度的增加，结晶速度加快。z在10～15之间，m值低至0．19．对MCM-22合成影响不大· 都可以得到结晶良好的MCM-22分子筛(见图1)。 20，。 图1：MCM．22的XRD衍射图a原粉；b焙烧样 一175— 2．2MCM-22的裂化反应性能 分别以MCM-22和嬲I屿为FCC催{匕卉寸蕊加荆的重油教反评价结果(见表1)表明， 百分点，干气略有下降，焦炭略有增加。 墨!：坚g生墼翌婪堂堕翌丝堡些 催化剂 A B ·A以MCM-27,为舔加剂．B以ZSM-s为辩加剂 3结论 高效静态法可以合成出结晶良好得MCM-22分子筛。与以往动志、静态合成法相比， 该法使合成中凰o／si02、HMI／SIO：比有了较大程度的降低，晶化时阃缩短．MCM-22与 ZSM-5相比，裂化反应括性相当，产物分布明显不同。 参考空蕾 I、US4954325 2、MeT．．zone Asia D P NLewis j，吐a1．Hydrocarbon1997，7(3)：56,58,60-67 1996．10：40 3、Hy出ocarbonProce．ssing 4、Corma alZcolites A．。CorellC．et 1995，15：2 StudSurfSolCmal 1994,84：33l 5、Ravjsb船k盯lL，Sent，Ram,咀wamyV J．，eta1．MicroMesoMat盯1999,3l：241 6、GOrayl。Warzywoda J MontciroJ．L．E，ctal．M时oMcsoMatcrl999，32：13 7、MarquesAL…S —176—