氯苯修饰环糊精的晶体结构与自组装研究.pdfVIP

垫!兰!旦 盔至些兰塑塑坌王丝兰墅壅望堡——————————————!!!i—一 氯苯修饰环糊精的晶体结构 及自组装研究 刁春华樊志王阁 张衡益刘育’ (南开大学化学系天津300071) 擅薹：合成了单-6．O．(4-氯．苯)．p．CD井进行了晶体结构解析，晶体结构表明取代基进入相邻环糊精的空 腔．而且分子与分子之间通过氢健作用自纽装成了新颖的螺旋柱状纽装结构． 美■词：晶体结构环棚精自组装 超分子化学的研究是当前化学和生物化学的前沿领域之一。为了深入研究分子识别和组装过程 中的弱相互作用，进而研究分子识别机制和组装机理。我们设计和合成了单一6一O一(4一氧·苯)·B—CD， 晶体结构测定表明取代基进入相邻环糊精的空腔，分子与分子通过氢键作用自组装成了新颖的螺旋 柱状组装结构。 图1化合物的分子结构图． 囤2化台物的螺旋柱状自组装结构图． 35，分子量为1243．50。 该化合物品体为正交晶系，空间群为P2(1)2(1)2(1)，分子式为c4BH7lClO A，RI=0．2226，WR2=0．4316。 =2624，p=O．127mm～，^=O．71073 如图l所示，取代基位于环糊精的第七个葡萄糖单元上，与环糊精的七个氧原子所在的平面的夹 角为50．7。，取代基的引入并没有改变环糊精的腌圆形空腔及拥有的七重轴。4．氯．苯从相邻环糊精的 o的二面角，相邻环糊精的七个氧原子所在的平面所成二 第二面穿进其空腔，并与相邻环糊精成57．2 面角为39．5。。与单．6．O．(4．硝基．苯)．B．cD和单．6．O一(4一甲酰基．苯)．B．CD不同的是，芳香环上 的氯原子虽然从其第一面穿出，但没有进一步与第三个环糊精形成氢键，如图2所示。但与以前报道 的单修饰环糊精的自组装相比，取代基更深地插入环糊精空腔成螺旋柱状自组装结构，通过取代基 与环期精空腔的范德华力及相邻环糊精之间的氢键作用稳定其柱状结构。同时这种柱状自组装结构 通过氢键作用，沿着a轴和b轴扩展成更为复杂的结构，如图3所示。 ／ 刁春花等：氯苯修饰环期待的晶体结构及自组装研究 图3化合物1的晶体结构俯视图 参考文献 J 1．Liu，Y；You，C．·C．；WMla,T：lnoue，Y Org Chem．1999，64，3630． 2．Liu，Y；You，C·C．：Zhang，M．；Wcfig，L．-H：Wada，T；Inoue，V Lett．2000，2，276 Org ChemEur 3．Liu，Y；You，C．-C．；Li．B J 2001，7．128l Structureof Crystal andits Behavior Self-assembly DIAO Chun_hua，FAN Zhi，WANG Ge，ZHANG Yu