室温氯铝酸离子液体中的新型反应——正碳十二烯的选择环化、烷烃羰化与Blanc氯甲基化反应的研究.pdfVIP

可持续发展战略中的锢化科学与技术 室温氯铝酸离子液体中的新型反应——正碳十二烯的 选择环化、烷烃羰化和Blanc氯甲基化反应的研究 乔熄邓友全’ (中国科学院兰州化学物理研究所，绿色化学中心，兰州730000) 室温离子液体作为一种相对环境友好的溶剂和倦化剂体系，正在被人们认识与接受“’23。在我们 课题组关于离子液体在清洁傣化转化的研究中，我们发现室温氯铝酸离子液体可以作为正碳十二烯 的选择环化、烷烃羰化和Blanc氯甲基化反应的合适介质或催化剂。其中，正碳十二烯的选择环化是 我们在室温氯铝酸离子液体中发现的一个新反应，烷烃羰化和Blanc氯甲基化反应则是在室温氯铝 酸离子液体中首次实现的。 l实验部分 各反应详细的反应条件分别列在袭1、表2、表3下。在实验中分别选用了氯化1一甲基一3一丙基眯 I硅(PMIm) 6890／ 胺盐与AICl。{訇成的室温离子液体为反应介质。各反应产物的定性、定量分析均在美国HP 5973GC—MS气质联甩仪上进行。 2结果和讨论 表I列出了不同反应条件下，正碳十二烯在氯铝酸离子液体／乙 2．1正碳+=燔的选择环化 醇混合溶液中环化反应的结果。其中，压力对十二烯的环化反应有很大的影响。在加压条件下，十二 烯的转化率和环十二烷的选择性都有显著提高。 裹1不罔曩铝奠膏子液体与乙尊构成的混台介质中正碟十二爝的反应螭累 b salts rleactiontimell2 ammonium ’Ethanolwasnot8ddedl h，CD{cyclo—dodecane．C／ASlquaternary 8 ReactionconditionsIAICl30．01tool，timeIh，temperature：120℃·ethanolloml。 2．2超强酸性氯铝酸囊子液体介质中烷烃羰化在超强酸性氯铝酸离子液体中，烷烃羰化的反 中用滴定管加入少量水(2滴)，可检测到相当量的特戊酸。 AICl，离子液体中进行Blanc氯甲基化反应制备二苯基甲烷衍生物的结果。对于甲苯、乙苯和苯甲醚 来说，由于氯甲基可以分别取代在邻位或对位，因此检测到的一取代产物和二联产物都是由混合物组 成的。但使用对二甲苯和邻二甲苯为底物时，主要生成一种一取代产物，相应的二联产物也只有一种。 cn ·通讯联系人．Tel：0931—8277683，Email：ydeng@nS．Izb．ac B．石油化工、石油炼制和精细化学品合成 345 寰2超强奠性曩铝麓童沮离子液体中烷烃藏化的结果‘ Substrate Entry ，从 Superaclds‰(缈贮。H_从 汉 2．1 — 24．2 44．6 31．2 1 AICI。／MEIm 52·4|34·2 1．7—13H 2从AICII／MBIm ‘