一种新的二维网状结构稀土配位聚合物的合成与晶体结构研究.pdfVIP

苎兰竺：二苎堑丝三丝壁垫丝垫塑圭堡垒窭全塑塑鱼堕丝墨堡!!苎型塞—— 一种新的二维网状结构稀土配位聚合物的合成 及晶体结构研究 张剑1 台夕市1刘伟生1唐宁1郁开北2 范军1谭民裕P唐瑜1 (1．兰州大学化学化工学院甘肃兰州730000c中科院成都分院分析测试中心四川成都610041) 捕耍：合成新的三足配体2,2，2-三-(2．苄胺甲酰基苯氟基)三乙胺(乙)及其硝酸悯的配合物．配合物彤戍了二 堆一三连接的平面网状结构的配住聚合物． 关■调；稀土配位聚合物三足配体晶体结构 1．前言 1989年，R．Robson等首次提出了配位聚合物的概念【Ii。由于这类化合物结构类型丰富多样、性 质独特，十几年来，有关它们的研究已成为拓扑学、超分子化学、材料、催化等研究领域的热门课 等口卅，有关稀土配位聚合物的研究相对较少I，J。考虑到稀土离子及其配合物能表现出独特而优良的 光、电、磁性质，因此开展稀土配位聚合物的研究对稀土元素的广泛应用有着积极的意义。 基于此，本文报道三足配体2,2’，2”．=--(2-苄胺甲酰基苯氧基)三乙胺(L)与硝酸镧形成的二维网状 结构配位聚合物的合成及结构研究。 2．配体及配合物的合成 2．1配体合成 配体参考文献方法p4】，按以下路线(见图1)合成。产物为乳白色蜡状物，熔点：90—9l℃，产 FAB-MS伽仞：777O“1)． 。卜。H)，竺2 soo墨：c。 OH，H1so．BOH ^孓w国)， ●刚删：NH’ 才哎 、吖_)==／ B≯ 圈1 三足配体(L)的台成路线 2．2配合物的合成 搅拌下，将含O．1mmol配体的10 mL乙酸乙酯溶液逐滴加入含O．1 mmol硝酸镧的乙酸乙酯溶 液中，片刻后溶液中有白色沉淀生成。搅拌6小时后分离，用乙酸乙酯洗涤，干燥后得到粉末状固 体配合物。将配合物溶于甲晰乙酸乙酯(1：1)的混合黝U中，静置缓慢挥发溶剂，约20天左右析出适 于结构分析的无色透明晶体． !竺!生!旦 盔堑些兰塑塑坌王垡兰堡壅堂垦——————————————．!!!L 3．晶体结构分析 LaN701875，Mrm Hn50 配合物的晶体结构分析结果表明：其分子式为C．8 1169．40，属于单斜虽 t ram1 a配合物的分子结构图如 V：5．573(2)1-1m3，Dc一1．3949．era3，z=4，F(000)=2389，弘=1．050 图2所示。晶体是由【La(N03)3L】单元和3．75分子水通过范德华力作用堆积起来的·在晶体中，每个 镧离子与三个配体的各～个羰基氧原子配位，并将三个配体桥联；同时，每个配体的侧链尽量向外 伸展，依靠每条链上羰基氧原子的配位作用连接三个镧离子，最终形成了2D-三连接的平面网状配 位聚合物(见图3)。配体上的醚氧原子、顶端氮原子均未参与配位：硝酸根全部以双齿形式参与配位a 配合物中镧离子的配位数为9。 圈2配合物的分子结构固 图3配合物的母体结构圈 感谢固末自然科学基金的资助． 参考文献 1 HoskinsBE，RobsonR．J．Am．Chem，Soe．，1989，111(15)596