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第十章 涨落理论 §10.1 涨落的准热力学理论 统计物理学认为，宏观量是相应微观量在满足给定宏观条件的系统的所有可能的微观状态上的平均值： 式中 是系统处在微观状态s的概率， 是微观量B在微观状态s上的取值。 与平均值的偏差为 。显然偏差的平均值为零： 我们用偏差平方 的平均值 表达B对 的涨落。如果已知系统处在各状态s的概率 ，就可以计算宏观量的涨落。在第九章用上述方法计算了正则分布的能量涨落和巨正则分布的粒子数涨落。 一、正则系综中能量的涨落 上式求得的 是系统的能量在一切可能的微观状态上的平均值。当系统处在状态 s 时，其能量为 ， 与 的偏差为 。我们将偏差的平方的平均值 称为能量涨落。 对于正则分布 所以 上式将能量的自发涨落与内能随温度的变化率联系起来了 能量的相对涨落由下式给出 和 都是广延量，与粒子数N成正比，因此上式与N成反比。对于宏观的系统能量的相对涨落是极小的 二、巨正则系综中粒子数的涨落 上式是系统的粒子数N在其一切可能的微观状态上的平均值 粒子数的涨落为 所以 粒子数的相对涨落为 现将上式用实验上易于测量的量表达出来。为此利用热力学公式 所以 其中