石油亚砜-苯萃取铀（VI）的热力学的研究.pdfVIP

58 溶齐j萃取新进展 石油亚砜一苯萃取铀(VI)的热力学研究 杨延钊扬采会孙思修 (山东大学化学系 济南250100) 李志萍 (青岛大学化学系青岛266071) 包伯蒙 800) (上海原子核研究所上海201 时硝酸浓度、PSO浓度、温度、盐析荆浓度、络合阴离子浓度对分配比的影 响．求出了苹取反应的焙变；并用斜率法末得铀(VD的溶刊化数为2．实羞轰 明：当硝酸旅度在3tool·L叫左右时，D。有一个极大值． 关键词石油亚砜萃取铀 1．前 言 亚砜舍有亚磺酰基(s—o)氧原子，因此对金属离子有较强的 配合能力，亚砜热稳定性好、毒性低、不挥发且其辐解产物不象 TEP*5样对裂片元索甫很强的亲合力，在核工业的应用中显示r 年代出现的一种亚砜类萃取剂，首先它引起了苏联学者的极大_芰 注【“，我国在贵金属的萃取机理和应用研究方面也取得了可喜的 进展n“]，但稀释剂苯中石油亚砜萃款铀的热力学平衡问题尚未见 报道，为了更好地了解PSO的萃取性能，本文将系统地研究PSO 和苯体系从硝酸溶液中萃取铀(VI)时与硝酸浓度、萃取剂浓腰、 盐析荆浓度、络合阴离子浓度和温度等因素的关系。 剪一章基础理论 2．实验设备及方法 2．1仪器与试剂 定时振荡器(江苏省i，：城市科学仪器厂)，摄这为275+_5次。 一n一，温控精度为±1K；：752型紫外光栅分光光度计(上海分析仪 器三厂’)。 苯(上海试剂一厂)；硝酸双氧轴(中国制造)．均为分析纯；硝 酸(上海试剂一厂)，工业超纯；石油亚砜，含硫量8．88蹦。 2．2实验方法 除考察墨复07影响夕f．其采实验均在29S=：K下进行；豫考 褰麟度的影：：外，其余实验在20tool·L1的醋酸舟质中进行。 分配实验：各取2mL棚比为1：1的两相在10mL磨口离心 试管中璩荡t!mn达分配。i衡、水相中铀(VI)浓塞由752分光光 度汁洲得，有机栩中铀(VI)浓度用差减法求算。 3．实验结果与讨论 3，1酸度的影响 恒定有机相中萃取剂PsO的浓度为0．25m·L一，水相中铀 (V rj自0浓度为400xlo“mr：l·L～，考察酸度力蒸交平衡的影响 (图1)。由图1可知，随着硝搜浓度的增加t铀(Ⅵ)妁分配系数也 增加，水相硝酸浓度继鲮增加时，铀(VI)的分配系鼗分别达到一 个最大值，然后下降i这是因为硝酸与铀(VI)离子竞争PSO，使有 效的PSO减少的缘故，此外，当硝酸浓度较高时，可毖形成难于被 萃取的络明离子，倒如[UO：(r、70，)。j一等，亦使分配吃下降。 60 塑堑兰垦 ——————————一————————一一 Cm01／(tooltL“) 图1 硝酸浓度对分配比的影响 图2 pSO的浓度对分与比的影响 8_-JK (C女n=：：‘：：：·L一’T=25 25m卜L—T=198=1F． (C‰=0 11 O—h。l。L civ。，，=；．‘×!。一3m[1‘L一1) 。沁，=4-∞xl 3．2萃取剂浓度的影响 2．00m01．L一，考察萃取剂浓度对萃驻平衡的影响(图2)。 若萃取反应为：