铁在硫酸溶液中钝化地研究.pdfVIP

第f届伞国有机分析学术研讨会 铁在硫酸溶液中钝化的研究 韩允雨 刁兆玉 (山东师范丈学化学系界面化学实验窒．济南250014) 关键词钝化电位 弗雷德电位极化曲线 钝化膜 摘要通过分析和研究硫酸浓度和扫描速度对铁的阳极极化曲线的影响， 进一步晚明，铁的 ◆ 钝化机制及水合氢氧化亚铁钝化膜的彤成过程。 一般认为金属的阳极钝化；黾由于在金属表面上金属与水反应形成氧化膜或氢氧化物膜 而造成的。旋转盘电极的研究证明了金属和水反应速率取决丁电荷转移速度，而产物结构依 赖于阳极电位的高低。在钝化电位范围内，由于钝化复合物会部分脱水，使氢氧化物膜逐渐 变成氧化物膜…l 1仪器与试剂 研究电极为：光谱钝铁线材，直径0．2cm，用树脂胶封入后做成电极。实验前用细砂纸打磨 电极表面并用A1：0。抛光膏在抛：光盘上抛光使表面亮泽均匀，再用蒸馏水清洗后放入溶液。以 大面积铂丝作辅助电极，饱和甘汞电极作参比电极组成三电极体系进行测试。 实验溶液均用二次蒸馏水配制，硫酸为优级纯，NaOH和KCl均为分析纯试刺。 并配以 整个实验均由BAS一100A电化学分析仪(美国印第安纳生物分析系统公司)完成， 该公司的PA～1：电池架和DMP-40记录仪。以及I!Q-1600打印机(日本)和微机。 实验方法主：要采用动电位线性扫描方法(LSV)。扫描速度优选为50mV，／s， 2硫酸浓度对极化曲线的影响 增大； 在铁溶解的活化电位内， 硫酸肖度较小时，极化曲线的峰较尖锐，浓度较大时．峰 钝电流【．，却随浓度的升高而明显增j℃。从极化上我们可以得到不同硫酸浓度时的弗雷德电位 E，及过钝化电位E。。我们发现，随硫酸浓度的增大，Er和I!。都有升高的趋势，但Er更快些， 所以硫酸浓度的增大使铁的钝化电位区AE：Er--E。增大，同时稍向正：侈。 3扫描速度对极化曲线的影响 随着扫描的速度的增加， 将硫酸浓度恒定时．． 电位扫描速度从30mV／S变到500raV／s， 致钝电位迅速增加， 钝化电位区不断变窄(表1)。 本实验是在较稀的硫酸液中进行的，所以溶液中有足量的水形成水合质}I(ff：O)一和水合讵 铁离子Fe(H：O)。-，它与水的反应可以形成含氢氧化亚铁的膜使铁发生钝化¨l。在铁的阳极 溶解过程中，铁的溶出反应形成Fe。，然后马上与水反应形成水合氢氧化亚铁： G25 9 Fe酗 (1) j +蝴—一Fe(aH)：·(n-2)H20+2H’ 或者先形成承合亚铁离子而后形成水合氢氧化亚铁： ． (2) Fe鼬劫t?+2珏z0一＆0H)2·6H幻+2H’ 水解反应： (3) Fe(H20)63+—-Fe(H20)5(0H)“+2H+ 并最终导致钝化膜的形成。 由此可见，在实验浓度范围内，随硫酸浓度大，对反应(1)(2)(3)均有一定抑制作用， 所以要在铁电极表面生成钝化膜需要更强的致钝电流，弗雷德电位也逐渐正移。而过钝电位 与氧气的发生有关，所以酸浓度增加时，E。正移，并使钝化电位区加宽。 纵上所述， 电极表面通过生成水合氢氧化亚铁膜而使铁进入钝化状态， 钝化曲线的形 式不仅受硫酸浓度的影响， 而且受扫描速度的影响。 参考文献 l B