炭素材料高温氧化防护的研究.pdfVIP

炭素材料高温氧化防护研究 李广田，吴国玺，杜成武，武振廷 f东北大学材料与冶金学院沈阳uo006) 摘要采用浸渍硼化物防护炭素材料高温氧化。介绍了实验研究的试样制备。氧化失重试验过 程，浸渍后性能变化及防氧化效果。研究结果表明：在常压下炭素材料浸渍硼化物后可使其氧 化起始温度提高到1173K，材料抗折强度提高了56％，比电阻俐氐了5．5％。利用此研究成果 处理炼钢用石墨电极可使其消耗降低12％左右。文中还对B：q为主成分的硼化物漫渍液防氧 化效果的机理进行了探讨。 关键词炭素材料浸渍硼化物高温氧化防护 1前言 炭素材料集耐热性、导电性及耐腐蚀性等于一体，广泛地应用于制作石墨电极、电解阳 极、铸模、高温轴承和高温密封材料等领域。但是，炭素材料在高于627K温度氧化气氛中就 开始发生氧化反应并导致其结构腐蚀和破坏，影响在高温下应用。为此，世界上很多国都在开 展炭素材料氧化研究并取得多项研究成果[1-3『1，一t述成果主要根据炭素材料本身多气孔易氧化 的特点，在其表面采用喷涂或浸渍方法使其形成炭，炭复合材料达到防氧化目的。但是，作者 研究发现喷涂或浸渍物的种类、含量和采用的工艺对炭素材料氧化的起始温度、氧化失重率、 导电性及强度等有重要影响。本文用硼化物为主要成分浸{贲}夜处理炭素制品的方法进行其高温 防氧化研究，探讨高温下硼化物抑制其氧化的变化规律。 2试验方法 硼化物由20～25％的硼酸添加8～10％的活 化剂其余为水组成浸渍液，将石墨质的炭素材料 制成由26×50ram试样，在353～398K温度下 浸渍处理一定时间，然后在373～823k温度下烘 干处理。使其表面形成硼化物为主成分的陶瓷颗 粒附着在炭素基体表面上，对不同时间内处理试 样称其浸渍增重量m(mg·cma)。 氧化失重测试，参照ASTM-1179-91炭材料 在空气中氧化性能测试方法设计了氧化失重实验 装置如图l所示。将未处理试样及不同处理时问 图l氧化失重实验设备原理 得到的试样在相同的氧化条件下(温度373～ 天平；2—试样：3一高温炉；4—空气吹入孔 1873K，空气流量0．2～0．6～F．h。1)氧化不同时间，后用电子天平称量氧化失重。处理后试 样的浸渍物形态及分布用EPM-810电子探针设备进行测试。对浸渍后的石墨电极到钢厂进行 了工业应用考察。 3结果与讨论 3．1氧化失重结果 的试样c，同时放入热模拟炉中(温度1173k，空气流量n2m3·h．’)，经不同氧化时间的失重卑 如图2所示。 图2氧化失重w-t曲线 图3浸渍量与防氧化指数关系圈 8一未处理样；h1：13 g·cm。：㈣：38·脚1．2 从圈2看出：试样a在氧化进行2．5h后失重率为687％，b失重率为19．06％．c氧化轻微 失重擎仅为1．53％。其原因是试样在不同浸渍时间内表面l爵化物浸渍量不同，a为来浸渍氧化 失重多；b浸渍的时间短，吸附量少，失重率次之，c浸渍时间长．吸附量大，氧化失重轻微， 防护效果好。从氧化失重w-t曲线看出，浸渍后的样品在氧化初始阶段失重很小，随著氧化程 度加剧．戋重率加快，根据炭和石墨气孔材料燃烧发热公式，炭素材料的氧化与其本身在表面 的气孔成正比。初始阶段浸渍物只是封闭试样表面气孔．氧化性气体不能进入其内鄱．告￥吡 一定程度后，试样内部一些封闭气孔成为开口气孔参与氧化促使氧化失重加快。从图2还可以 看出，炭紊材料采用浸渍防护后可以将氧化初始温度提高剖1173k，这与文献[2]一致。 为了考察浸渍量与氧化失重率的关系，引入防氧化指数ej概念用K表示。把来浸渍处理 的试g·cm-2氧化失重率wo与浸渍防护处理的试样失重率W。的比值定义为K，即K=wyw。。 在温度1173K，氧化时间2h，鼓入空气流量O．2M3·h．。的条件下得到浸渍量与防氧化指数K 的实验结果如黧3所示。结果表明：试样漫渍吸g}量越多。防氧化指数越大cI】。 80 3．2防护层性质和表面形态 对试样c氧化7h后进行表面观察，浸渍层与基体结合非常牢固，表面分布—层坚硬玻璃 状附着物，分析其化学组成主要是B：03。采用EPM-810电子探针设各对其表面进行形貌测试 如图4，图5所示。 图4石墨表面气fL内部