戊烯和异丁烷的烷基化反应研究.pdfVIP

戊烯与异丁烷的烷基化反应研究 张艳霞柯明 范志明刘淑藩 (石油大学(北京)重质油加工国家重点实验室，北京102249) 摘要：介绍r轻FCC汽油中含量比较高的两种戊烯(1一戊烯和2一甲基～2一J烯)与异r烷 在硫酸作用下的烷基化反应，考察了酸烃分数状况、反应时间、反应温度、酸烃比、烷烯比、 硫酸浓度等各种因素对反应的影响，找出最佳反应条件，对实际生产有一定的指导意义。 关■词：(1≥戊烯2一甲基一2一丁烯异丁烷硫酶烷基化 弋 jX ‘ k ， 降低车用汽油的烯烃含量，生产清洁汽油是我国石化行业面临的重大挑战。我国车用汽 油中的烯烃几乎全部来自催化裂化(FCC)汽油，FCC汽油烷基化可将FCC轻汽油中的烯烃转 化为异构烷烃，从而生产出低蒸汽压、高辛烷值的清洁汽油。 Scluneding…报道过2～戊烯和异丁烷在硫酸作用下、温度IO。C时的反应结果，产物中有 55wl％一60wt％的C9异构烷烃和11w1％一15m％的异戊烷。CupjlI2和Durrett[31对2一戊烯的 烷基化也报道了相似的报道；并且他们对2一甲基一2一丁烯和2一甲基一1一J‘烯也做了报 E4 J对1一戊烯、2一戊 道．产物中有较多的c5一岛异构烷烃，而cq生成的比较少。Albrisht 烯、2一甲基一2～丁烯的烷基化也做了报道，结果显示异戊烯生成了较多的TMPS、DMHS， C6、c7、c☆也较多；正戊烯则生成了较多的TMHS。以上的报道中均未见详细的研究，针对 这种情况，本实验分别对酸烃分散状况、反应时间、反应温度、酸烃摩尔比、硫酸浓度、烷 烯摩尔比逐一做出考察，找出FCC轻汽油中两种含蜃比较高的烯烃的最佳反应条件。 J试验部分 I．1实验方法和原料 ． 釜式反应器进行试验研究。低温是通过超级恒温槽打循环水来实现的。所用的烯烃和烷烃在 外存储器中预先混合，试验中用泵来进料反应。试验步骤大致为：量取所需要的硫酸装入反 应釜．上紧反应釜，试漏。氮器置换釜内空气3min，然后升到所需要的压力，超级恒温槽 内加人冰来降至所需温度，待温度稳定后，开动搅拌，达到所需转速后，打开泵进料反应。 待反应到所需时间后，停止搅拌，打开出气口，缓慢放走釜内气体，用排水吸气法量取所出 气体体积，待气体放完后，取气样侍分析。卸反应釜，把硫酸和反应产物进行分离，然后把 分离出的油样处理至pH为中性，取液样待分析。 本试验所用的硫酸和发烟硫酸为北京市李遂化工厂生产，其浓度分别为50％和95．0％。 所用的反应原料为异丁烷、l一戊烯和2一甲基一2一丁烯(2～MB2)，其浓度分别为99．5％、 97．O％、95．O％。 1．2反应产物的分析方法 本试验的液相产物采用SP一3420型气相色谱分析，色谱中的物质由CA：一Ms定性；气 体组成采用HP一6890型气相色谱仪分析。 2实验结暴和讨论 2．1攫|半速度对靛基纯艇应瓣影蛹 酸烃分散状况对异丁烷与异丁烯的烷基化反应影响特别大，所以对戊烯的烷基化首先考 察它的影响。选定操作条件为：硫酸浓度为95％、反应温度为8qC、艇应时间O．5h、酸烃摩 尔}￡为l：1、靛爝痒彖比为16：|、反应压力为能痿蛙保持液翱tCJ莲-．dJ，以下辖阚。弼静潞烃 的反应结果列入表I，其中产品收率是以克／克进料烯烃计算的，以下相同。 褒1 1一成媾秘2一翠基一2一丁爆在雨瓣臻拌速度苓戆反应续莱对}匕 由衷1可见，随着搅拌速度的增加，两种烯烃的产物收率、转化率、及Q、岛含爨均 是增翔的，重缀分赠是减少的，弗量变纯院较鞠显。这表弱酸烃静分散获况对毓酸韵烷蕊托 反应是非常重要的。本试验认为搅拌速度在1000r／min以上即可。 2．2艇应融闻的考察 谥参照异丁烷与异丁烯的烷蕊化反应絷件下，考察反应时问对反应的影响。选定操作条 件为：硫酸浓度为95％、反应温艘为8℃、烷烯摩尔比为16：I、酸烃摩尔比为l：l、搅拌速 褒鸯1200r／rrtin。反疲结袋觅表2。