中性水溶液中Cu(Ⅱ)氨基酸邻菲罗啉络合物体系园二色性研究.pdfVIP

第l8卷，第4期 光谱学与光谱分析 ：：：!兰i盆 塑：：：：：：：22：：21兰2：：：：：：垒：：!j：：!： 垒：罂：：：：：：i 中性水溶液中Cu(Ⅱ)氨基酸邻菲罗啉 络合物体系的园二色性研究 赵永德 郭瑞云 常俊标 陈荣峰 林素风 河南省化学研究所，450003郑州 胡 靖 中国科学院兰州化学物理研究所．730000兰州 本文报道了中性水溶液中Cu(L-氨基酸)邻菲罗啉(1tltl)体系的圆二色漕，根据dd区域的跃迁带的符 号，给出了Cu(L一氨基酸)(O一菲罗啉)络合物体系的构型。 氨基酸是人体中重要的物质基础，研究氯基酸与金属的配合物有助于进一步研究许多生命现象，用圆二 色谱研究氮基酸与金属离子的配合物的构型是一个十分有刺的工具。 实验及结果讨论 JASCOJ20C型自动记录旋光仪测圆二色谱， 表l Ca(Ⅱ)一Lamino acid—o—phen络舍物的园二色性数据 化台物 CDx柚，nm(△￡) cC。u((LL，-l；；嵩p(邻he菲n)罗啉) 670(+o01I)260(一)230(+o_019) cu(L—g)u)(o…ph) Cu(L一备氪酸)(邻菲罗啉) 610(mO．007)265(--)220(+) 3。“0’006122“+’ ：：；：：藉交鑫，：搽靠罗啉) i2，。0((+--。0．．：0。6。； ：纯燃}粼锣啉) 涨50(+o--0．005006{激40(一+)0～2030(s)十2)9州¨ 22“+肌18’ GCu。(L(L-一鼙靛；*蓄寅京菲罗啉) ；嚣{丰：：装； ；8800((十+机0．2121； 盅{L-瓷鲁鑫惑案；啉) 605‘一o’7∞28“强+’22州+’ 形成的五员环或六员环的构象与d-d跃迁区的符号模式相关Ⅲ。其中^构型与d-d跃迁区+一4-模式相关即 amino 我们将此规则用于Cu(I)-L ，配体结构三者之间有相关性。 158 光谱学与光谱分析 第18卷 得到足够的稳定，络台物结构为一个平面结构。另一个依据是，这三个体系的CD谱中．均无芳香区的跃迁．由 物象，并受到边链S原子与Cu(Ⅱ)键合的稳定。这一点不仅被偶合产生的非手性芳香杂环在芳香区域的COt— 所证实。这些均说明半胱氨酸为三齿配体，五员环构象为^构象。 对于Cu(Ⅱ)(L一色氮酸)(伊phen)三元络台物，从表1中可以看出，在可见光区带I60Snm处有特别突出 点。虽然这一劳香区域跃迁可能是偶合产物的cotton效应与氨基酸配体本身的芳香杂环共同的贡献。 ：_锴．-0魂0。： 、H／ Cu(I)(L—cys)(o—phen)系统的构型 Cu(Ⅱ)(L—try)(o。phen)的构型 从以。l三元体系的圆二色性可以看出，不同的氮基酸配体直接影响络台物的构型、构象，丽圆=色性是研 究络台物结构的很有力的工具。 我们同时还研究了Ni(Ⅱ)-L—aminoacid—o—phen(1 圆二色性。发现Zn(Ⅱ)氨基酸络台物的紫外区没有出现明显的谱带．同时在可见光区的dd跃迁也没有明显 的谱带。Ni(Ⅱ)体系与Zn(Ⅱ)体系相同，无法用圆二色性研究这些体系的结