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第2l卷 质 谱 学 报 V01.21
JOURNALOF MASS
第3,4期 CHINESESPF.L-qROMETRYSOC正rV No.3,4
乙硫醇与金作用的TOF-SIMS研究
王荧荧梁汉东左丹英
(中国矿业大学北京校区 北京100083)
分子自组装技术近二十年来得到了蓬勃的发展。研究者们先后探索和建立了许多
自组装体系,其中硫醇在金表面所形成的白组装单分子膜的研究是其中的研究热点
[tll2F1。其主要原因是研究者们认为与其他许多功能团相比,金与硫之间具有更强烈的
相互作用,长链烷基硫醇分子的巯基与金之间被认为通过极性共价键连接,而在金表
面自组装形成单分子膜。
二次离子质谱作为一种获取样品表面化学信息的有效工具,它具有直接分析样品
表面、快速、灵敏等优点嗍。为了进一步探讨金与硫的表面相互作用,我们选取乙硫醇
进行了金与乙硫醇相互作用的TOF.SIMS实验。
实验:取Iml乙硫醇(北京化学试剂厂)溶于25ml甲醇(北京化工厂),配制成
4%的乙硫醇甲醇溶液。用微量进样器取适量该溶液滴于金箔上,自然风干,送入iOF—
p
一次离子源采用。Ga,电压条件.15KV,一次束电流l
A.真空度8.9×10。BP4负离子
u
高分辨状态下测试(在nSi处分辨率可达到7500),扫描面积2m,扫描时间5.0min。
乙硫醇与金作用所形成的A‰s。系列团簇如图1所示。其中包括5个系列:AuS。
1—4,图1.c),Au4S。系列团簇(n=l一4,图Id)和Au5S.系列团簇(n=l一2,图1.e)。
可以看出,在质谱图中显示了丰富的金硫团簇特征离子峰。这些特征离子峰的出现说
明了金与乙硫醇中的硫存在相互作用,在特定的质谱条件下.产生一系列金硫团簇.
在质谱图上,也存在着一系列有机污染峰,可以将它们分为两组。一为金自身缔
合离子吸附有机物所形成的特征离子峰,包括:AuCCH2(m/z 249)、
223)、Au(ccH2h(m/z
617)和Au‘CCHz(m/z
Au2CCH2(m/z420)、Au3CCH2(m/z814)。二为金硫团簇吸附有机物
而形成的特征离子峰.包括:AuSCCH2(m/z255)、AuS(CCH2h(m/z284)、Au茹ccH“m/z
452)、Au3SCCH_(m/z649)、Au3SSCCH2(m/z681)、Au4SCCH-“m/z
846)和Au4SSCCH2(m/z
87s)。这些特征离子峰的存在表明在质谱的系统中存在着有机物的污染;同时.也从
另一个方面证实了金的自身缔台离子可以与硫形成金硫团簇,所形成的金硫团簇也能
吸附系统中的有机物。对比硫磺与金作用所得的质谱图.可以发现上述各峰同样存在
于硫磺与金相互作用所得的质谱图。
综上所述,可以看出,TOF.SIMS作为一种高效、灵敏的现代分析手段.在现代
分子自组装研究领域,可以与扫描隧道显微镜(STM)、原子力显微镜(AFM)、侧向
力显微镜(LFM)、磁力显微镜(MFM)和扫描探针显微术(SPM)相互配合.作为
一种新型分折手段,应用于分子自组装的表面分析。
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