新型多糖类手性固定相的制备和手性拆分性能研究.pdfVIP

主题E功能高分子材料 2014年10月12—16日中国·成都 Eo．06 新型多糖类手性固定相的制备与手性拆分性能研究木 Okamot01’2 沈军1，杨忠正1，李磊1，赵勇强1，Yoshio (1哈尔滨工程大学材料科学与化学工程学院，高分子材料研究中心，哈尔滨150001 2名古屋大学，工学研究科，名古屋464．8603日本) LiquidChromatography, 基于多糖类衍生物制备而成的高效液相色谱(Hi曲一performance HPLC)用手性固定相，尤其是纤维素和直链淀粉苯基氨基甲酸酯类衍生物对于多种结构手性 化合物具有优秀的手性识别和拆分能力。近期，我们成功的将不同选择性侧基分别引入糖单 元的2．，3．和6一位合成一系列新型多糖类衍生物，并对其手性识别性能与识别机理进行了深 入研究。发现芳环上所引入取代基的性质和位置可改变多糖衍生物的二级结构和局部极性， 从而对衍生物的手性拆分性能产生较大的影响。同时探讨了大体积侧基对于多糖类衍生物手 性拆分能力的影响。 关键词：手性拆分，手性识别，直链淀粉，苯基氨基甲酸酯，手性固定相 手性固定相(Chiral Materials，CPMs)的设计与制备是应用高效液相色谱法实现手 Packing 性拆分的核心和关键内容【卜21。而多糖(尤其是纤维素和淀粉)类CPMs，是目前应用最为广 泛和最有效的手性固定相之一【3曲J。 传统型多糖类衍生物是在糖单元的2一、3．及6．位引入单一取代基，无法深入探索侧基种 类和取代位置对丁固定相手性识别能力的影响规律。为开发新型具有高效手性识别能力的手 性固定相，并探索取代基的性能和引入位置对于固定相手性识别能力的影响规律，本文尝试 将苯基氨基甲酸酯和环烷烃氨基甲酸酯基团同时引入多糖螺旋结构中，运用区域选择性方法 首次成功合成六种新型纤维素氨基甲酸酯和直链淀粉氨基甲酸酯类衍生物，其分子结构如图1 所示。 Structureofcelluloseand derivatives． Fig．1 amylose 基于所合成多糖类氨基甲酸酯衍生物制各了色谱用手性固定相，并实现对于不同类型手 性化合物的有效拆分。由手性拆分性能的评价结果发现，芳环上所引入取代基的性质和位置 主题E功能高分子材料 2014年10月12—16日中国·成都 可改变多糖衍生物的二级结构和局部极性，从而对该类衍生物的手性拆分性能产生较大的影 响。并进一步系统考察了大体积侧基对于多糖类衍生物手性拆分能力的影响。 and ofNovelChiral Preparation EnantioseparationAbility Packing MaterialsBasedonPolvsaccharideDerivatives SHENJunl，YANG Leil，ZHAO Yoshi01’2 Zhongzhen91，LIYongqian91，OKAMOTO MaterialsResearch ofMaterialsScienceandChemical (1．Polymer Center,College Engineering， Harbin 15000 1； EngineeringUniversity,Harbin Sch