一种新纳米硫化铁矿物分析电镜研究.pdfVIP

电子显微学报J．Chin．Electr．Microsc．Soc． 17(5)t615～6161998年 615 一种新的纳米硫化铁矿物的分析电镜研究。 孙振亚赵文俞 (武汉工业大学材料研究与测试中心，武汉430070) 近年来，有机质(包括生物)在地质及环境科学中的特殊作用愈来愈受到重视，与有机质密切 相关的硫化物如黄铁矿无论在古老沉积岩或现代海洋沉积物中都普遍存在，沉积作用中易于形 成微米乃至纳米级的超微粒物质。八十年代以来，随着纳米科学的兴起和地学界对微细粒金银矿 物的大量研究，使矿物学家对亚微米乃至纳米级矿物的研究产生了极大兴趣，如TEM观察到的 复合生长的纳米自然金粒呲，海洋中螺旋菌体内的纳米磁铁矿01等。显然对纳米矿物研究有可能 揭示出一些新的现象。作者在对富含有机质沉积岩中分选出的碳质进行研究时，观察到一种新的 亚微米至纳米尺度的超微硫化铁矿物，但成分有别于广泛存在的稳定相黄铁矿。采用分析电镜及 有效的定量分析方法对纳米硫化铁的形貌和成分变化特征进行了研究，并初步探讨了其成因。 样品与实验方法 样品为碳质泥页岩，经破碎、分选后获得少量碳质成分，将其用无水乙醇分散于TEM微栅 上，用于电镜分析。 工作电压，入射束斑直径0．2Fm，用TEM配备的EDS进行分析。 由于在分析电镜中采用较高的激发电压，虽能保证有较高的空间分辨率，但在对微粒样品进 行元素分析时易引起较大的误差，我们用黄铁矿标样研磨制成微粒样品(粒径范围在0．5-- 析方法S的相对误差则增大至5．4—7．o％，这是由于轻元素处背景激发大大增强的缘故。采用 手动选点重新拟合背景的扣除方法，则可使S和Fe元素分析的相对误差降为1．5％以下。本工 作中对硫化铁微粒的成分分析均按此方法进行。 结果与讨论 在碳质体包裹物中曾观察到纳米自然金和银矿物微粒，碳质多呈边缘模糊的片状或胶团状， 衬度不均匀，电子衍射表明结晶程度较低，多属D。和D。类石墨03。在这些碳质体中还存在一些 几十至数百纳米大小的硫化铁微粒，最初的定性分析认为是自形良好的超微黄铁矿(FeS。)晶 粒。采用上述定量方法对其深入分析后发现，这些超微硫化铁的化学成分完全不同于黄铁矿，其 硫含量明显偏高，对十几个颗粒的分析表明，其S／Fe原子比接近3：1，多在2．8—3．0范围，而 的连续轰击，它们的S／Fe比又由3：1转化为黄铁矿的2；1。显然，它们可能是黄铁矿的一种新 的亚稳定相。图1示出了数颗集中分布的FeS。微粒，它们形态上均具六边形投影特征。用较大柬 斑轰击20s后再用EDS分析即转变为FeS。。与此相对照的是同一样品中发现的形态上呈五边形 *国家自然科学基金资助项目 一] 电子显微学报J．Chin．Electr．Microsc．Soc． 616 17(5)t615～6161998年 后的形貌特征，颗粒局部因轰击而裂开，它是碳质体中稳定存在的黄铁矿微晶，周围碳质体因电 子束轰击而缩聚包裹于晶粒上，并与右侧另一颗粒“烧结”粘聚。 元素S与Fe的各种低温合成实验通常直接得到的都是FeSz(黄铁矿或白铁矿)，黄铁矿是 自然界一种广泛分布的稳定相。目前关于铁的三硫化物还未见到象与硫的地球化学性质相似的 测这种富含“过剩硫”的硫化铁可能是由于表面吸附有机硫使S／Fe比增大，但从FeS。与FeS。的 共生和电子束作用下的转化以及周围碳质体中低硫含量来看，它更可能是一种向黄铁矿过渡的 亚稳相。有学者发现含油地层中有机质对微球粒黄铁矿的成因和保存起着重要作用[“， 可形成一种不稳定的类黄铁矿矿物o3，这些研究均表明有机质包括微生物在这类硫化物形成中 起着重要作用。从该样品中碳质的类型判断其经受的热演化温度较低，样品中富含有机质，加之 生物地球化学作用的特殊性，使得这种罕见的超微FeSa得以形成并保存，随着地质环境改变如 温度升高及超微硫化铁晶粒重结晶增大，这种FeS。纳米相则过渡为稳定存在的黄铁矿。有机质 (生物)的特殊作用、弱结晶程度及粒度效应是这种硫化铁得以形成与保存的关键因素。关于 FeS。的表面与晶体结构