应用扫描电化学显微镜研究极化液%2f液界面上电荷转移反应.pdfVIP

!!堂丝皇型丝生—————————一 应用扫描电化学显微镜研究极化的液／液界面上 的电荷转移反应 邵元华 张志权 孙鹏 袁艺 苏彬 陈勇 张美芹 高矍 (中科院长春应用化学研究所电分析化学国家重点实验室130022) ∥；■j 摘要：本文粟用扫描电化学显微镜(SECM)和各种纳、微米探头对极化的液／液界面上电 子和离子转移反应进行了较详细地探讨。 关键词：扫描电化学显微镜。纳、微米探头，极化界面。电荷转移反应 。 1引言 自从1995年Bard等首次采用扫描电化学显微镜研究电荷在液／液界面上的转移 反应以来，此领域在过去的几年中得到了较大的发展“’“。然而，到目前为止所研究的 界面均为用共同离子控制的非极化的界面。而常规液／液界面电化学及电分析化学均 是研究外加极化电位驱动的电荷转移反应，在过去的30多年中，大多数热力学和动 力学数据均为后者所得到。我们最近几年来一直致力于探索和发展能够采用扫描电化 学显微镜研究电荷在极化的液／液界面上的转移反应，并取得了成功。其关键的部分 是我们发展了一种可采用三电极系统研究液／液界面电化学的新方法。 2实验部分 2．1仪器与试剂 660A电化学工作站(CBI公司，美国)上进行，同时可进行iR降 电化学实验在CHI p-2000激光拉制机(Sutter 900(CHI公司，美国)完成。Model 补偿。SECM实验由cHI InstrumentCo．．USA)，OlympusBX一60光学显微镜(OlympusCo．，Japan)。 硝基苯(NB，天津市化学 试剂一厂)，氯化四甲基铵 (TMACl，上海试剂一厂)，二 茂铁(Fc，Aldrich)，氯代四 苯硼钾(KTPBCI，Aldrich)， 氯化四丁基铵(TBACI， Fluka)，四苯硼钠(NaTPB)、 铁氰化钾(K。Fe(cN)c)、亚铁 氯化钾(1(4Fe(cN)e)、硫酸亚 铁(FeSO。)、硫酸铁 (Fe2(SO。)3)、氯化钾(KCl)、 氯化铵(N}Ilcl)、氯化钠 (Nacl)、无水氯化锂(LiCl) 和硫酸(HzS04)均购自北京 化工厂所有试剂均为分析纯。 I．Schematicofthe ofSECMinthe 水溶液采用去离子水 Figure diagramapplication of…ET mFeinc ki㈣netic棚s be㈣twee¨n 黜毽然淼勰篡豢繁m…easure—m出ent。orf州the 去离子水洗涤多次。 苎!!旦全里皇坌堑些堂堂查叁望堡塞壅—— 2．2实验方法 3 0．05 mm的铂电极(购自美国CHI公司)， 依次用1…0 ttm的Alz03微粉抛光直径为2 超声2分钟，用丙酮和二次水洗涤后晾干。将2”L含有摩尔比一定的氧化还原电对(铁 氰化钾，亚铁氰化钾)水溶液滴到铂电极表面，由于铂电极的亲水性，水滴在电极表面自动 分散形成半球形，并完全将之覆盖。然后将电极倒置后插入0．01MTBATPB盼硝基苯溶液 (Vo一0．5mL)中，铂丝似；1mm)作为对极，Ag／AgTPB作为有机相参比电极。所有实 验均在室温(22±1℃)下进行。 3结果与讨论 采用图1所示的实验装置，我们探讨了在极化水／l，2一二氯乙烷(W／DCE)界面上， SECM可以求出此异相电子转移反应的速率常数及它们随外加电位的变化情况”1。 采用类似的原理和方法，我们也研究了在极化W／DCE界面上，DCE相中TCNQ与水 相中K。Fe(CN)。／J【．Fe(CN)。之间的异相电子转移反应。可以在较宽的电位范围内控制 界面上电位，考察其对于异相电子