直接合成二甲醚工艺条件地研究.pdfVIP

2．2 图3(略)是不同Cu／Zn比的U系列 cu／zn比对催化剂结构和反应性能的影响 催化剂的X一射线衍射图，随着催化剂中的CuO含量增加，各样品的衍射峰从以ZnO为主逐 小。 图4(略)是Cu／zn比对U系列催化剂的还原性能和甲醇合成性能的影响。两条曲线具 有较好的相似性，U系列的还原峰是溶进氧化锌晶格的铜被还原产生的，而Cu物种是COz +Hz合成甲醇反应的活性中心¨“J，所以随着催化剂中的CuO含量增加，Cu存在的微观环 境发生了变化，使得还原性能和反应活性随之改变，从u6的还原峰温和甲醇合成活性最高 来看，Cu／Zn比接近1并且粒度小，有利于反应进行。 参考文献 1 Fujita S，UsuiM．ItoH，eta1．．J．Ch船，．，1995，157：403 2 BurchR，G。1unskiS M E，SpencerS．J．C^抑，．Sw．F口md掣丁删．，1990，86{2683 S A 3 G，Marchi G J，Froment Neoph矿ides F．4舻f．cnf口f．^：Ge≈c，uf，1992，86：45 4 salto M·et T，Takeuchi M·F咄ani aI．．却址＆f耐．^：Gen舢f，1996，138：311 直接合成二甲醚工艺条件的研究 侯昭胤费金华 齐共新郑小明 (浙江大学西壤校区僵化研究所，杭州310028) 二甲醚是一种环境友好产品，它可以用来取代氯氟烃系列产品用作汽雾剂，还可以与其 他化合物混合后用作冰箱等的制冷剂[11；此外，二甲醚还是一种良好的汽车燃料，以二甲醚 作为燃料的发动机，不经任何净化就可以达到美国加利福尼亚州的排放标准。因此，二甲醚 的研究和生产不仅具有十分可观的经济效益，而且，随着二甲醚应用的推广和普及，对于改 善人类居住的环境也具有深远的社会效益。 浙江大学西溪校区催化剂研究所于1∞7年成功开发了由水煤气(半水煤气)一步法直 接合成二甲醚的生产工艺，成功进行了年产2500t的工业放大；并且开发出了新的Cu．Mn 系催化荆。本文详细报道了工艺条件对二甲醚一步合成工艺的影响。 l实验部分 本文实验所用的催化剂用浸溃法制备而成，具体的催化剂组成为CuMn：／7一A1zOa。实 验在MRCS8004高压微分反应色谱系统上进行，具体实验条件如下：温度为270、c，反应器 为内径8mm的不锈钢反应器，催化剂装填量为5．Oml(约5．5 g)。反应产物由一台HP 10l，2m长。 5890色谱仪在线分析，色谱柱为Chrosorb 2结果与讨论 本文在上述实验条件下，先后考评了空速、原料气组成以及压力对反应结果的影响。现 ·174· 分别讨论如下：从表1可以发现，空速主要影响一氧化碳的转化率以及副产物的选择性，而 对二甲醚的选择性影响并不十分明显；随着空速的增大，甲醇的选择性逐渐增大，这与二甲 醚合成反应的机理相适应；同时，烷烃类副产物也随着空速的增大逐渐降低，直至完全消失。 衰1 MPa) 空速对二甲曩合成催化剂的影响(H：。co的物质的量比为1．s，P一2．1 从表2中可以发现，随着原料气中的氢碳比的增加，二甲醚的选择性缓慢减小，而CO 的转化率却明显增加；但是副产物的选择性随着H。，CO的物质的量的增加而大幅增大，这 一实验结果与上述主、副反应的化学计量关系是十分符合的。 MPi) 寰2原料气中H，，co的翱质的■比对反应结果的影