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第九届全国络合催化学术讨论会一郑州
金属叶琳催化空气氧化环己酮制备己二酸的研究
刘强，公衍之，刘文，郭灿城，
(湖南大学化学化I学院，长沙，410082)
己二酸广泛应用于尼龙一6,6、可塑剂、食品添加剂、纤维的制造，全世界年生产总量达
2.2-106吨。目前，传统的己二酸生产工艺主要基于上世纪四十年代DuPont公司开发的以环己
烷为原料的两步合成法，即首先由环己烷合成环己酮和环己醇 (KA油)，然后由硝酸进一步氧
化KA油成己二酸。但是两步合成法中第二步能产生能破坏大气臭氧层和导致地球温室效应的
N20气体副产物。开发环境友好的无HN03己二酸制备方法一直受到许多科学家的重视，但目
前的研究工艺都还没有取代传统工艺的优势。
我们曾报道简单四苯基金属叶琳催化空气氧化环己烷可高选择得到环己酮和环己醇 (KA
油)。本文在此基础上进一步研究了一种环境友好的己二酸合成新方法。以简单对氯四苯基锰
叶琳作催化剂催化空气氧化环己酮合成己二酸。在383K,1.6MPa下，环己酮转化率达到18.7
%，己二酸的选择性为80%，催化剂转化数28899。该方法反应工艺简单，反应条件清洁友
好。
1.实验部分
在500mL反应釜中加入350mL环己酮和金属叶琳。密封后向反应釜中通入氮气，加热
到设定温度后通入空气。搅拌反应并开始计时。数显C02,02测量仪跟踪反应尾气中氧气和
二氧化碳的浓度。反应中定时取样，直至氧化产物不再增加为止。反应产物经GC-MS和LC-MS
定性分析。梭酸由高效液相色谱定量。
2.结果与讨论
在温度在373-413K，压力大于0.6.1.6MPa的范围内，对氯锰叶琳可以有效催化空气
氧化环己酮，体系不需要任何溶剂及反应引发剂。经GC-MS分析数据，产物大部分是己二酸，
另外还有少量的戊二酸、丁二酸、环己烯酮、邻轻基环己酮等。反应方程如下:
Others
Air,P,△ CCCOOOOHH+}\}__CCO0O0HH·CCC-0O0OHH·/\_,_CCOOOOHH+
对氯四苯基锰叶琳催化空气氧化环己酮的主要产物随时间变化如图1所示。由图1可以看
出，己二酸的产率在前100min增长缓慢，反应 100min后，己二酸的产率迅速增加，反应200
min后增加缓慢。而戊二酸、丁二酸、丙二酸的产率在200min前增加都较缓慢。因此，合理
控制反应时间可以获得较高己二酸产率。
’基金项目:国家自然科学基金;国家自然科学基金;国家自然科学基金;国家863计划
(2002AA321070).
通讯联系人:郭灿城，Tel:86-731-8821314.E-mail:ccguo@hnu.cn.
第九届全国络合催化学术讨论会一郑州
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