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增感染料结构及构型的NMR研究 胥维昌 (沈阳化工研究院 110021) q卅√《浮 摘要 本文利用核磁共振(简称NMR)技术确定了一种新创制增感染料中间体的结构，同 时提出了其可能的空间构型。本文旨在说明NMR在复杂化合物结构鉴定中的应用。 1 前官 NMR技术在有机物结构鉴定中起着不可缺的作用。氢谱(1H—NMR)、碳谱(”C --NMR)分别给出了结构中质子、碳核的类型、个数以及某些相互关联的信息，对结构鉴 定，尤其是未知化台物的结构确定是至关重要的。近十年来发展起来的各种NIVIR新技术， 如去偶、二维谱等为有机物结构乃至其空间构型的确定提供了强有力的帮助。 对于增感染料，庙于其结构比较大，杂环．、季碳较多，因此其结构鉴定困难。作者 曾利用多种技术的综合利用对多支增感染料进行了结构鉴定。… 关)等技术的综合利用，对某增感染料中间体进行了结构鉴定，并提出了其可能的空间构 乳该中间体是以 刚1殛》cm为原料甲基佩；，故按理论反应路 C2H5 线、反应物结构应为： c嘞N飞蓼慧c吲。 qH5 实际反应得到一种白色粉末，mp：157～159。C，易溶于氯仿等溶胤。根据其谱剀信息 否定了上述结构，并提出一种新的结构式。 2 实验与结果 2．1实验中所用仪器 瑞十BRUKER公司的AC．250核磁共振波谱仪 ——78—— 2．2 结果及条件 酬1～3。荐谱幽测试条件如F： 1lt--NMR： SW=5000HZ，01=3800HZ，PI=8．9 ”C--NMR： DEPT：P。=36(135。去偶脉宽) COLOC： SI=2K，D3=100M(J=5HZ) 所有的测试均用氘代氯仿为溶剂，氘代氯仿为北京化_[厂生产。 2b 上z．∥一 ^o 啦口 ，··疗々吖 图1化合物的1HNMR谱 2a C0-屯Y-cDCL3 roo PPH PPH 图2化合物的”C．NMR及DEPT谱 幽3化合物的COLOC谱 3 结果与讨论 3 1 实验结果 】33P，^3H)，b(6238P，S，6H)，C(62．50P，S，3H)，d(6 4．03P，q，2H)， e(64 f(6 96p，S，IH)， 性较强的基团相连；b、c两组单峰共有两类三个‘P基(办可由DEPT验证)：e峰为单峰， 且有一个质子，化学位移处于较低场，故可能为。叔碳氢，而且该质子处于～种强去屏蔽 区；舣峰f则为苯环对位或问位偶合引起的裂分(J=0．95HZ)。 —·79—— 二类CH3，二类CH：，二类不饱和叔碳CH(芳环中)和五类不饱和季碳。 3．2 讨论 根据以上结果可完全否定最初的结构。因为按理论反应路线，反应物应为三取代苯环， 子和二个叔碳，而不饱和季碳却增加～个，故芳环应为四取代而非三取代。但其，H～NMR NMR中的e蜂可能为亚甲基吸收．这样其它峰代表的质子数则相应加倍。故此推断该化 台物应为以CH。为对称中心的二聚体。 MS