正电子湮没技术在高分子薄膜研究中应用.pdfVIP

喃易’ 9thNationalConferenceonPositronAnnihilation 浦 正电子湮没技术在高分子薄膜 研究中的应用 鲍高强’，曾敏峰’，孙旭东’，姚献东 ，‘郑厚天’， 郝小鹏2，王宝义2，王天民“，齐陈泽 ” 绍兴文理学院应用化学研究所，2中国科学院高能物理研究所核分析技术重点实验室 3北京航空航天大学理学院 一、引言 对于高分子薄膜来说，膜的微观缺陷(自由体积)尺寸大小对膜的各项性能 (如分离膜 的渗透性和选择性等)有重要的影响。用正电子湮没寿命谱 (PALS)研究高分子材料的自 由体积，与常规方法相比，它具有如下三个特点:1.原位探测，干扰小;2对于原子尺度 (0.1n1n一1.5nm)的自由体积极其灵敏;3.无损检测。可以准确地探测聚合物薄膜微观缺陷 (自由体积)尺寸、分数、浓度、深度分布等。 常规的正电子湮没技术主要侧重于测定高分子薄膜本体的自由体积尺寸、浓度、玻璃化 转变等基本物理性质，慢正电子湮没技术则主要用于研究高分子薄膜的表面和界面性质。 二、常规正电子湮没技术在高分子薄膜研究中的应用 常规正电子湮没技术在高分子薄膜研究中的应用主要集中在各种分离膜材料的微观缺 陷— 自由体积孔穴性质等微结构方面的研究。在各种解释脱盐现象的反渗透模型中’气 膜的孔径尺寸是一个非常重要的影响因素。如果膜的孔隙或孔穴尺寸过大，溶质就会有可能 通过膜而泄漏，就不能达到较好的脱盐效果。正电子湮没技术可以测定反渗透膜中与离子或 水合离子尺寸相当的孔穴。Shimazu等」利用正电子湮没技术研究了几种典型的反渗透膜(醋 酸纤维素和芳香族聚酞胺)的孔穴性质，通过测量o-Ps湮没的长寿命组分13和13研究了不 同热处理方法对醋酸纤维素膜的孔穴分布的变化的影响，根据测得的自由体积特性为反渗透 膜的凝聚态结构设计提供了有用的参考信息.Dutta等4用正电子湮没技术研究了利用离子 辐射前后芳吞族聚酷胺反渗透朦孔穴性质的变化。发1V,膜孔隙率随辐射妙应而提高 正电子湮没技术在气体分离膜的微结构中也得到了广泛的应用，可以灵敏地探测到膜的 制备过程5、‘复合改性7、超分子结构 “等对膜微观结构的影响，进而与分离膜分离性能的 变化相关联。Hong等，和Bohlen等’。研究了用于气体分离的玻璃态聚合物薄膜，得出了气 体渗透率与自由体积孔穴分布的关系。Christelle等5研究了聚碳酸酗 (PC)薄膜在制各过 程中的冷却速率和物理老化对透气性能的影响，认为处于玻璃态的聚碳酸酷薄膜，局部链段 的动力学因素比自由体积总浓度的变化对气体分子的扩散系数影响更大。Monserrat等，利 用PALS研究尼龙6·(PA)ISiO:有机无机杂化膜的自由体积尺寸随Si02加入量的变化，Si02 的加入使杂化体系的自由体积变大，导致其透气性能上升，认为这是由于纳米粒子的引入改 变了PA分子链的排列方式。此外，PALS也可用于渗透蒸发膜扩散机理的研究’1-1气 正电子湮没技术也是研究高分子凝胶溶胀过程的有效方法，通过对凝胶自由体积变化的 分析，可定性阐明凝胶中水的状态变化及网络的松弛行为。Hodge等13认为，测定13和13 为。一5在水和聚合物网络中湮没的质量分数加和，提出如下关系式: r3(net)二AT3w(ater)+(1一A)T3(Potyme.) 13(-,)=A13(-)+(1一A)13(mtrme.) A为水在聚合物中的质量分数。假设水团簇在聚合物中的T3和13与自由水相同，且不随水的 *通讯联系人 一 60 一 碱扩汤 第九届全国正电子谱学会议 减岁 浓度变化，Z3(wa-)=1.8ns,13=28%士2%a。只有当水团簇尺寸达到一临界值时，o-Ps 湮没才在水中发生。姚康德等’41，从干的交联壳聚糖凝胶 (cr-CS)和交联壳聚糖/聚醚半互 穿网络凝胶 (cr-CS/PEsemi-IPN)的。-Ps寿命分布曲线发现，后者具有较宽的o-Ps寿命分