针状纳米级CaCO3生产过程基本特征探究.pdfVIP

2005年中国4L．r-学会无机盐学术年会 针状纳米级CaC03生产过程基本特征研究 胡永琪，李津津，焦其帅，刘润静，胡庆福，赵风云 (河北科技大学化学与制药工程学院．河北石家庄050018) 摘要：本文开发了一种在高温高浓的条件下添加复合结晶导向荆制备针形纳米碳酸钙的新 工艺．并进行了工业化试验．取得良好结果．为了探讨生产过程的基本特征．主要研究了结品导向 荆加入嚣、碳化温度、Ca(OH)t初始浓度等对针状纳米碳酸钙的粒径和形貌的影响． 关键词：纳米碳酸钙I针状l制备I结晶导向剂 1 引言 近几年来．随着各个行业的技术进步以及对产品性能的综合要求越来越高．纳米碳酸钙产 品E,-zl向专业化、超细化和功能化方向发展，并且其应用领域在不断扩展。其中超微粒子的形 貌是决定其应用性能的一个重要参数．随着应用场合的不同，所要求的纳米CaCO，的形状不 同。针状纳米碳酸钙由于具有一定的长径比。用于塑料中能极大地提高塑料的冲击强度、弯曲 强度和尺寸稳定性；用于橡胶中补强性能尤为显著．其补强效果可与白炭黑相比；用于纸张可 以提高纸张的白度、不透明性、平滑性[3_5】．具有广泛的应用价值。然而，目前工业大规模生产 的纳米碳酸钙只有纺锤形、立方形和连锁形。因而，开发一种针形纳米碳酸钙工业生产方法将 具有广阔的应用前景和较大的经济和社会效益． 本文研究者开发了一种在“高温高浓”条件下合成针状纳米碳酸钙方法。并且在某轻质碳 酸钙生产厂的碳化塔上进行了工业试验．采用工艺条件：Ca(OH)：初始浓度810oA，反应进 口温度为3060℃，未加任何冷冻冷却装置。所得产品为粒径均匀的针形纳米碳酸钙，短径 20nm，长径比10～15，比表面积95m2／g，总孔容为0．266cc／g。 与其他方法C6-9]相比，本方法具有如下特点：(1)在碳化初始温度30～60C，碳化过程温度 不控制，最高达到75℃的高温工艺条件下制备成针状纳米碳酸钙；(2)在制备针状纳米碳酸钙 时Ca(OH)：浓度可以达到12％的高浓度；(3)工艺适应性强，操作性大，碳化设备可在原轻质 碳酸钙碳化塔基础上，适当改造即可满足生产要求；(4)通过工业化试验证明工艺先进，设备结 构简单，不设冷冻装置，投资小且适应性广，生产成本低，经济效益显著，具有广泛推广价值。 为了进一步探索该生产过程中各种因素的影响，本文对其制备条件及主要工艺参数进行 了研究。 2实验装置及方法 本实验采用自制水热夹套碳化反应器，反应气体为空气盒CO：，其中空气来自空气压缩 机，CO：来自二氧化碳气体钢瓶。将一定量的生石灰与开水按1：10的比例混合，消化4h以上， 经80目的共振筛过滤除渣，再经旋液分离器进一步除渣，放置在储槽中备用。在碳化前，将Ca (OH)：溶液调到所需浓度和温度，加入本研究开发的结晶导向剂，搅拌均匀后移入碳化反应 器中，通入来自CO：钢瓶的纯CO：和来自空压机的空气混合成含25％～30％CO：(工业上所 能达到的)的气体进行反应，当PH=6．5～7时停止反应。将反应液经离心、洗涤、干燥、粉碎、 199 2005年中国化工学会无机盐学术年会 筛分等工序后得到产品。 所得产品采用2500型X衍射仪，NOVA2000比表面仪及高倍透射电镜进行表征。 3实验结果与讨论 3．1 结晶导向剂的作用机理 如上所述，加入相应的添加荆，能够得到纺锤 状、立方状、链状、针形、球状等不同形状D-z3的碳 酸钙产品。本文作者在总结现有报道通过加入晶 型控制剂制备针形纳米碳酸钙的方法的基础上， 对重点的晶形控制剂进行实验研究．结果表明，添 加这些品型控制剂均能够制备出不同大小的纳米 级的针状碳酸钙。但是正如所引用相应文献所述， 反应须在较低温度(低于20℃)下进行，且石灰乳 的初始浓度在5％以下．课题组在认真研究晶形 控制剂的作用机理的基础上，开发了一种复合试 剂作为添加剂·该复合添加剂由3种组分组成，其 囝l针状纳米碳酸钙TEM照片 中第一种组分起诱导促进成核的作用。可以促使 生成更多的碳酸钙晶核f第二种组分对碳酸钙结晶具有一定的导向作用，促使结晶向针状