用含硅酸钠铝酸钠溶液制备4A沸石研究.pdfVIP

用含硅酸钠的铝酸钠溶液制备4A沸石研究 韩辉 王树栋 王忠慧 李鹏 (山东铝业股份有限公司研究院山东淄博255052) 摘要：本文根据对si 0z在锅酸钠溶液中的溶解度和介稳状态的研究，展开了用含硅酸钠的铝酸钠溶液制备 4A型沸石的技术研究，研究通过添加zH型和DA型两种不同的诱导剂来进行试验，均制得了晶相为Na-k的 4A型沸石，其应用指标经检测可达到洗涤助剂用4A沸石的使用要求。 关键词：铝酸钠溶解度介稳状态沸石粒度钙交换容量灼减PH 沸石分为天然沸石和人工合成沸石两大类，沸石晶体内存在着大量的排列规律、大小均匀、彼此 贯通，并与外界相连的孔穴和通道。沸石中的碱或碱土金属在晶体中的结合力很弱，很易被置换。沸 石的独特内部结构和晶体化学性质，使其具有选择吸附，择形催化和离子交换三大特性，广泛用于工 业气体和液体的深度干燥、天然气和氢气的纯制、空气分离、石油脱腊、中空玻璃、和催化裂化等多 种工业领域。但天然沸石中往往混杂着大量的其他物质，需经分离提纯后方可进入实际应用领域，这 就限制了天然沸石的实际应用，而4A沸石是生产和应用量最大的一种人工合成沸石。利用其离子交 换功能，4A沸石可用作洗涤剂助剂，同时4A分子筛还具有吸附性，可用做干燥剂、吸附剂而广泛用 于建筑、化学、化工及日常生活中。4A分子筛又是制备3A、5A分子筛的原料。4A分子筛的多功能性 使A型分子筛的使用范围不断得到开拓，应用领域不断得到发展。 纵观4A沸石的应用领域，当首推洗涤助剂用4A沸石。一方面，4A沸石已被公认为取代STPP， 生产无磷洗衣粉的理想代用品。另一方面，据中国洗涤用品协会起草的《洗涤用品工业“十五”计划 沸石在洗衣粉中的添加量在20’30％左右)。而目前国内的总产能仅达30万吨／年，足见洗涤助剂用4A 沸石的市场还远未达到饱和状态。 1．用含硅酸钠的铝酸钠溶液制备4A沸石的机理 加入诱导剂在含硅酸钠的铝酸钠溶液中制备4A沸石的理论及实践依据 f1)文献介绍：高硅铝酸钠溶液脱硅过程，当温度低于100℃时固相产物为A型沸石 状态图。从图中看出，只需铝酸钠溶液的Na20浓度、鼬zOs浓度、QK在Ⅱ区内，那么结晶产物是A 型沸石。此外，水系图还表明：在溶液浓度低时，沸石析出的范围大，溶液浓度越高，沸石析出的范 围越小要求控制的工艺条件也就越严。 晶种在介稳溶液中对析出固相产物具有导向作用。 (4)含硅酸钠的铝酸钠溶液不够稳定，易于发生脱硅的化学反应，因此在理论和技术上通过加诱导 剂在含硅酸钠的铝酸钠溶液中制备4A沸石都是可能的。 ．．227． 中国有色金属学会第六届学术年会论文集(2005．10) 枣姣牙鼋 麟．冀【／升 №dp-^10时—siQ广-水系状态图(80℃) I—三水铝石；Ⅱ—矗型沸石；Ⅲ—翻方石，方钠石；lV--方钠石 2．加入诱导剂在含硅酸钠的铝酸钠溶液中制备4A沸石试验 在上述理论及实践依据的指导下，于实验室进行了在含硅酸钠的铝酸钠溶液中加不同诱导剂脱硅 4C～100 制备4A沸石的试验研究。通常隋况下，铝酸钠溶液中大量的硅以介稳状态存在。在温度20 ℃，氧化铝浓度大于509／1时，铝酸钠溶液中SiOz的浓度和氧化铝的浓度有下列关系： Esio。]：2+1．65×—[Aa2—03]×(【丝Q生1)。 rSj021‘『Sj021 1709／1时，氧化硅的浓度大于159／1，为便于试验，试验选择在浓度较高的含硅酸钠的铝酸钠溶液中 进行。 2．1用含硅酸钠的铝酸钠溶液合成4A沸石工艺流程及实验装置图 盒硅