二茂铁修饰碳糊电极对抗坏血酸的电催化作用地研究.pdfVIP

电分析化学进展-1999 D41 二茂铁修饰碳糊电极对抗坏血酸的 电催化作用的研究’ 王晓蕾张国荣李艳孙天麟 (山东师范大学化学系 济南 250014) 本文提出的二茂铁修饰碳糊电极，用恒电位电流法测定抗坏血酸，柱j鲥下限为5×10-7 m01．L～。该电极具有材料廉价易得、制备简单等特点，并且恒电位电流法灵敏、操作简便、响 应时间短。可以用于水果、蔬菜和饮料中抗坏血酸的测定。其他测定方法参见文献““3 电极的制作将0．059二茂铁溶于1．5ml乙醇中，加入o．99石墨粉，搅拌混匀。加热蒸干 乙醇后加入O．189固体石蜡，加热搅拌混匀，迅速装入备好的内径3mm的玻璃管中，压紧并在 另～端插入铜导线。 电极的活化殛再生处理将电极表面抛光成镜面并于NH。一NH。cl底液中在O～O．5V之 间循环扫描5～10圈．长期使用需再生时，只需推出部分碳糊。抛光恬化即可。 循环伏安法穆取pH9．3的NH，一NH．cI缓冲溶液2mI，再加入8mI水于电解池中混匀， 插人三电极系统，在O～o．6V之间作循环伏安图(略)．Vc在纯碳电极上的氧化峰电位约为+ 明显的电催化氧化作用。 恒电位电流法 由于二茂铁的点■=+o．25V，E。一+0．16V，它的E。与vc的E。．很靠 近，因此本文采用恒电位电流法对U进行定量测定。在上述底赦中插入三电极系统，调基线至 稳定后迅速加人一定浓度的抗坏血酸溶掖，测定其电流值与基线电流值的差值即为信号电流。 实验条件选择 实验确定：二茂铁、石墨粉和固体石蜡按l：18：3．6的比例最佳，电极电阻在5～10n之 间。pH9．3的NH。一NH．d缓冲溶液2ml作底液。为兼顾灵敏度和其它物质的干扰，选择恒电 位于+0．20V进行以下实验。 在选定的最佳实验条件下，抗坏血酸的浓度在1×10“～1×10“moI．L一范围内与信号 电流呈良好的线性关系。在1×10叫～1×10喵moI．L叫浓度范围内回归方程为y(弘A)=0， 10—7m01．L一。 So；～、Noi和对苯二酚有一定的干扰，但它们在食品中的含量远小于抗坏血酸的含量， 因此可认为对样品测定无干扰。长时间使用电流有所降低，这时只需经过再生处理就能获得重 现性好电极表面，该电极寿命超过6个月。 ·山东省自髂科学基金资助硬日 ·282· 电分析化学进展·1999 电极机理探讨 由于Vc加入使二茂铁的还原峰电位不变而峰高明显减小；氧化峰增大，且峰电位负移至 +0．z0V，负移约50mV。实验发现，加人的Vc浓度越太，上述现象越明显．最终二茂铁的还原 峰可完全消失而氧化峰迅速增大，所以我们认为+0．20V处的氧化峰仍然是二茂铁的氧化峰． 只是由于Vc的存在而形成了催化循环。使该氧化峰明显增大，过电位变小，电位负移．而二茂 铁的氧化产物被Vc还原，其还原峰变小甚至消失。所以该电极过程可认为是平行催化过程， 表示如下： Fc++Vc—Fc+Vc“’ (化学反应) Fc—Fc++e (电极反应) 样品的测定 本文用加标回收的方法溅定了市售果汁饮料中vc含量，结果满意。 参考文献 260’ 1．魏子拣、韩培植、母家乐．分析化学．1990，墟(3)t 1115 2．王瑜、姚磊明、陆光汉．分析化学，1993，21(9)t 3．王丹宣、蒋魁、扁性尧．高等学校化学学报．1992．13(3)j3拍 4．SahbagF、sc啊盯G．FoodChem．1992。44(2)：141 5．王触胤、扬维生、花蓓．分析化学．1998，16(7)：847 0f