铈与铈-络合物在HPLC色谱柱上保留行为的研究--以阳%2f阴离子交换树脂作固定相.pdfVIP

B．19 铈及铈．络合物在HPLC色谱柱上保留行为的研究 …以阳／阴离子交换树脂作固定相 何蔓，胡斌，吴少尉，江祖成 (武汉大学化学与分子科学学院，武汉430072) 及阴离子交换树脂为固定相详细研究了铈及铈络合物在色谱柱上的保留行为，为稀土形态分析提供 了一定的数据基础． 关键词：高效液相色谱，等离子体质谱，铈 在稀土元素的化学形态分析中，阳离子交换树脂通常被作为色谱分离的固定相。王秋泉等11J采 用阳离子交换色谱法。对土壤萃取液中不同形态的稀土物质进行了分离。并用ICP．MS在线测定流 出液中稀土的浓度，提供了不同形态稀土(游离态、负电和中性配合物态及正电配合物态)分布的 有用信息。阳离子交换色谱法还被用于稀土离子与腐殖酸／富里酸络合稳定常数的测定与计算12l。 中不同固定相(阳离子交换树脂及阴离子交换树脂)上的色谱行为，并对获得的试验结果进行初步 的分析与探讨，为稀土形态分析的深入研究提供一定数据。 1实验部分 1．1流动相的组成 mol·L～， mL·rain一。采_}扫时间梯度淋洗，淋洗步骤的设置如表 川NaOH将pH调至6．0)，流动相总流速为1．0 1所示。 TableiTheelution ofmobile program phase 1．2分析步骤 入HPLC进样阀(20L)，按表l所列程序运行，同时，开始承接馏分，每半分钟换一个承接管。 上述收集馏分中的Ce用ICP．MS检测，并绘制Ce的淋洗曲线：根据所得实验数据计算出待测物的 洗脱回收率。 2结果与讨论 2．1游离态金属离子(Ce(Ⅳ))在HPLC柱上的色谱行为 实验数据表明，当试液通过HPLC柱时，游离态Ce(Ⅳ)可被阳离子交换树脂定量保留。当用 1 然而，当采用2％HN03为洗脱液时，可得到一个强度大、宽度窄及峰型对称的信号峰，而且可以在 4rain内将柱上的Ce完全洗脱下来。当以阴离子交换树脂作为试验的固定相时，游离态的ce因为带 正电荷而不被保留，随流动相很快流出。 2．2Ce．EDTA络合物在HPLC柱上的色谱行为 在所研究的稀土(Ce)络合物体系中，以Ce与EDTA形成的络合物最为稳定。以阳离子交换 树脂作为固定相时，研究结果表明，在所试验的不同配比形成的络合物中，它们都不被阳离子交换 树脂所保留，而是和流动相一起通过HPLC柱。这一结果说明，该络合物分子应为电中性或电负性 2，l：10时，实验回收率分别为95．5，96．4，109％，说明它们均已完全络合。 当以阴离子交换树脂作为试验的固定相时，不同配比的Ce．EDTA络合物均被保留在该固定相 上，而采用的流动相(表1)不能将其快速、完全地从柱上洗脱下来。 2‘3Ce．柠檬酸络合物在HPLC柱上的色谱行为 当Ce与柠檬酸根摩尔比为1：l时，由于Ce离子没有完全被络合，游离态与络合态离子共存， 故出现部分保留和部分通过色谱柱的复杂情况。而当Ce与柠檬酸的摩尔比为1：2，1：4，1：lO 时，其洗脱回收率分别为98．8％，101％和95％，这一结果说明当其摩尔比大于1：2时，二者即可 络合完全。 而以阴离子交换树脂作为试验的固定相时，实验结果与Ce--EDTA络合物的情况相似：不同比 例的Ce与柠檬酸所形成的络合物都会被阴离子交换树脂所保留，但是表1列出的流动相及洗脱程序 并不能快速、完全地将络合物从柱上洗脱下来，而且实验结果没有明显规律。 2．4Ce．腐殖酸络合物在HPLC柱上的色谱行为 95．6％，说明配比为l：lO时二者是络合完全的。而且，络合完全时它呈电中性或电负性，故不被该 固定相所保留：但没有络合完全时情况比较复杂，目前尚没有合理的解释。以阴离子交换树脂作为 固定相时，不同比例的Ce与腐殖酸形成的络合物都被该固定相所保留，但是试验所采用的流动相及 洗脱程序并不能将其快速、定量地从柱上洗脱下来。 3结论 以阳离子交换树脂为固定相可以实现游离Ce与不同的Ce络合物的分离：以阴离子交换树脂可 以保留Ce的络合物，但是目前采用的流动相并不合适，应进行重新选择和优化。 参考文献