锂离子电池负极材料的研究与开发.pdfVIP

理离子电池负极材料的研究和开发 吴史圣气张汉平，付丽君，张涛，吴浩青 (复旦大学化学系和上海市催化和新型功能材料重点实验室，上海，200433) 由于理二次电池负极材料在20世纪80年代末取得了突破性的进展，程离子电池在20世纪90年代 初实现了商品化，并取得了巨大的成功.随着电子产品的需求不断提供，负极材料的性能也在不断提高. 我们自1994年开始钮离子电池电极材料的研究，于2004年成功地实现了高性能银离子电池负极材料的 产业化。在本报告中，汇报我们在负极材料方面的研究和开发情况，具体内容包括无定形碳材料、天然 石墨的改性、高性能负极材料的产业化实施和其它新型负极材料，希望对大家能有所裨益， 1.无定形碳材料 氮原子从轨道杂化的角度而言，可以进行到墨片分子的井扼体系中，其电负性为3.5。比碳原子的电 负性((3.0)要强.如果将氮原子引入到共挽体系中，应该有利于锉的括入.采用氮含tI不同的聚合物为前 驱体，在1000℃以下进行热裂解.图I的结果表明，随着氮含量的增加，可逆容量增加，而且可以超过 石蛋的理论容量372mAh/g，主要原因与氮原子的健合状态有关.但是，可逆容圣与碳材料中氮的含量并 不完全成线性关系，这表明还有其它因素影响可逆容量的大小.通过系统的研究，结果表明碳材料中的 微孔是导致无定形碳材料可逆容t较高的主要原因.也正是由于徽孔的存在，碳材料在发生脱捏过程中 存在明显的电压滞后现象。另外，我们对无定形碳材料的容量衰减机理进行了系统的研究，这与碳材料 的低温碳化过程产生的缺陷结构有关. ︵ 口 V 二 1 0 5 5 u J ︶ ~ 者 0 0 5 0 d 叮 4 0 5 巴 。 4 0 0 l q j s l 0 3 5 g 匡 。 300+- 0.00 0.05 0.10 0.15 0.20 025 N/C(molarratio) 图1无定形碳材料的可逆容量与其中氮原子的掺杂量之问的关系 FiiRelationshipbetweenreversiblecapaciytandtheamountofdopednirtogeninthepreparedamorphous ca山ons 在无定形碳材料的墓础上，我们还对其它杂原子的影响进行了研究.结果表明，杂原子的引入对于 提高无定形碳材料的可逆容黄具有明显的作用，这除了杂原子本身的掺杂效果外，还与结构和形态等方 面的改变有关， 2.天然石皿的改性 天然石墨改性工作主要包括氧化、表面金属沉积和碳材料的包覆 天然石墨的氧化包括气相氧化、催化氧化和液相氧化.三种氧化方法均能够有效除去天然石墨中残 联系人简介:吴宇歌35岁，教没主要研究方向为能量转换与储存系统及其材料，emaiLcvnyp@fudamedu.cn 签金资助:国家自然科学墓叔重点2033304。和面和七每市科委资助偏号0:352NM079和0452nm%4) 留的活性物质、改善表面结构和引入纳米通道.这些改性作用提高了天然石墨的结构德定性、可逆容量 和相应的循环性能.气相氧化和催化氧化主要发生氧化性的气相和原材料天然石墨之间，从工业化的角 度而言，该反应不易控制产品的均匀性.因此，我们在此墓础上，引进了液相氧化的方法，可以有效地 控制产品的均匀性.图2为采用浓动酸作为氧化剂进行改性前后的循环性能对比结果. ︵ 6 j 二 ‘ 0 3 5 n井-==幼1一-1-奋1-二~__一 卜一~ 泊二‘毒==毒‘功 ︶ 任 0 0 3 ，~~~，卜一一，— ~ 卜一 一 ~ 一甲一 一， 之 一 江 。 门 0 2 5 巴