二氧化碳在Shell粉煤气化工艺上的应用初探.pdfVIP

第十七届全国造气技术年会论文集 349 二氧化碳在Shell粉煤气化工艺上的应用初探 项爱娟鲁军 河南中原火化集团有限责任公司 濮阳457004 摘要介绍了二氧化碳在SHELL粉煤气化工艺上的设计应用，初步探索总结了二氧化 碳在中原大化500kt吨甲醇项目上的实际运行情况。 关键词二氧化碳Shell粉煤气化应用 初步探索 中原大化集团公司年产500kt甲醇的气化装置采用荷兰壳牌 SHELL 煤气化技术。 于2004年9月与壳牌签订的技术转让合同生效，2008年5月21日气化装置全流程打通， 产出合格粗合成气，5月25日生产出合格甲醇，7月5日成功并入二氧化碳气体，和氮气一 起混合加压输送粉煤，最后二氧化碳含量达到85％以上，气化系统一直很稳定。这是国内 乃至国际在SHELL工艺上第一个实际应用二氧化碳气体加压和输送粉煤。 把二氧化碳作为粉煤载体的煤气化技术是SHELL公司为适应中国煤制甲醇产业市场而 开发的最新专利技术。该技术是在煤气化装置中用二氧化碳作为粉煤燃烧气化剂，在生产过 程中用以输送粉煤。在这之前，壳牌煤气化工艺绝大多数用于燃气发电和生产合成氨，均以 氮气作为加压输送载体，这样生产出的合成气中含有大量的氮气，不适用于煤制甲醇装置。 为了适应中国煤制甲醇的市场需求，SHELL公司开发了以二氧化碳作为气化剂的新工艺。 但是在我公司气化装置投用二氧化碳之前，在国内乃至国际上均未实际应用。 为了使这一工艺能够成功顺利运用到实际生产中，我公司在正式投用二氧化碳之前，利 用公司内部现有尿素装置中的高压二氧化碳，设计并进行了二氧化碳加压卸压实验，将实验 结果与氮气运行情况作对比分析，在确认可靠情况下。于2008年7月5日将二氧化碳投入 气化系统中，确保了二氧化碳气化剂在SHELL煤制甲醇项目中的首例成功应用，得到了壳 牌专家的认可和好评，也是其他同类厂家投用二氧化碳的基础。下面，对二氧化碳在SHELL 煤气化装置中的应用和运行情况做初步探索总结。 1 二氧化碳在SHELL工艺上的设计应用 受下游制甲醇的影响，要求SHELL煤气化出的合成气中氮气含量尽可能的少，因此在 煤气化和甲醇装置开车正常后，除了有可能含水不允许用二氧化碳的地方均需要由氮气转为 甲醇副产气二氧化碳。其主要用户如图l： 从图l可看出，二氧化碳主要用户分三大部分：一是通过缓冲罐V-3052到气化炉急冷 段、合成气冷却器SGC以及高温高压飞灰过滤器的超高压反吹；二是通过缓冲罐V-305l下 游30PV0003A／B减压5．2MPa后到不稳定管网12单元 粉煤输送和加压单元 的粉煤锁斗 V1204A／B内用于间断充压，减压后的氮气／--氧化碳总管称为不稳定管网；三是通过缓冲罐 V-305l下游30PV0002A／B减压5．2 MPa后与氮气／二氧化碳机组中抽气合并后到其它管网及 各类吹扫，该总管称为稳定管网，正常生产期间，该管网气体全部来自两个机组中抽气， 30PV0002A／B基本全关。 第一部分，属于超高压稳定管网，在并入二氧化碳前后，除两机组出口温差差异外，到用 户温度变化应不入，而且其所有用户都进入气化炉反应区下游，对装置的运行影响也应不大。 第十七届全国造气技术年会论文集 图1二氧化碳主要用户 第二部分为高压不稳定管网，只用于粉煤锁斗V1204A／B充压，在一个周期中，二氧化 碳有三次大的减压过程，自身温降较大，有可能对装置造成极大危险。其流程简介和可能危 害评估如下：来自机组四段出口8．1MPa、98℃的二氧化碳经加热到同压120℃后到缓冲 罐V3051内，再经减压至5．2 MPa后，进入已接受常压粉煤的粉煤锁斗V1204A／B内充压， 充到与气化炉粉煤给料仓V1205A／B的压力平衡后，即4．8MPa，通过顺控停止加压，并将 锁斗内粉煤排放到给料仓，卸料后的粉煤锁斗独自隔离，锁斗内二氧化碳分三步减压至常压。 每个周期中，三次大的二氧化碳减压过程包含：一是从8．1MPa、120C减压至5．2MPa，计 算表明该过程减温约为35℃，进粉煤锁斗的气体温度约为85℃：二是在2分半钟内将锁 斗压力从4．8MPa、80℃减压至2．4 MPa， MPa，三是在2分钟内从2．4MPa进一步减压至0．15 后两个减压过程计算表明减温约为40℃，排出气体温度约为40℃，锁斗内温度也约为40 ℃。根据二氧化碳减压减温情况及相关资料，煤气化装置粉煤锁斗在减压过程中有可能出现 较低温度，可能在粉煤中出现凝结水，出现堵煤现象，引起操作不稳定。 第三部分的二氧化碳，有部分用于粉煤给料仓V1205A／B的锥体流化和四条煤粉管线的粉 煤加压和输送，这些二氧化碳基本都进入气化炉内，部分参与煤的气化反应，即C02+C