门冬氨酸在本体与纳米Au薄膜电极上的吸附与氧化.pdfVIP

G．078 门冬氨酸在本体和纳米Au薄膜电极上的吸附和氧化 鲎奎擅，甄春花，邱瑾，姜艳霞，周宥辰，孙世刚+ (覆n人学化学系．覆门大学鼠体表面物理化学国家重点实验室．福建．覆门361005． ‘ Email：sgsun@xmu．edu．cn) and—cHx)，可作为理想的模型分子用于表面电化 氨基酸分子因含有多个官能团(-COOH，姗2，_oH 学过程的研究．氨基酸作为构成蛋白的基本单元，是生命体中重要的基本配体，其与过渡金属的相互作 用在生物过程和药物化学等许多领域具有重要意义．因此，研究氨基酸在金属电极表面上的解离吸附和 氧化过程不仅具有基础理论研究意义，而且在电催化、药物化学及生物化学等方面都具有应用价值。门 用循环伏安和原位红外反射光谱研究了中性介质中Asp在本体Au和纳米Au薄膜电极上的解离吸附和氧 化过程． I实验部分 电极制备和处理：Au电极和玻碳(GC)电极分别用6群砂纸、5，l和0．3m的A1203研磨粉抛光， mol·L．1 并经超声波清洗后备用．Au电极和GC电极在0．I H2S04溶液中进行电化学清洁表面，直至获得 SCE)电位区 间以．0．05V·s．‘速率沉积30周获得纳米Au薄膜电极(rim—Au／GC)。将此电极在O．1mol·L1H2s04溶液中进 行电化学清洁表面，直至获得稳定的循环伏安曲线． 870FTIR光谱仪上进行． 原位FTIR反射光谱：红外实验在配备液氮冷却MCT-A型检测器的Nexus 结果谱图为电极反射率的相对变化：坚：—R(Es)-—R(Eg)，其中R(Es)币aR(鼬分别为研究电位尽和参考 R R(矗) 电位舔下采集的单光束光谱．为降低谱图采集过程中背景的干扰，根据图l的结果，在图2a和图2b中 分别选择下限电位和表面吸附物种稳定存在的电位作为风． 2结果与讨论 ， m01．L1 t001．L-1 图1给出本体Au电极和nm-All／GC电极在0．05 NaCl04溶液中的CV曲线， Asp+0．1 正向扫描中1．1 V左右出现对应于在高 V左右的峰对应Au电极上An)的氧化．电位负向扫描时，在0．7 电位形成的表面氧化物种还原脱附的电流峰．由于氧化峰电量明显大于还原峰电量，因此可认为其氧化 是不可逆的过程． t001．L．1 m01．L．1 图2分别给出本体Au电极和nm-Au／GC电极在0．05 NaCl04溶液中的原位红 Asp+0．I 外光谱．在两种电极上均观察到1560 cml(coo。asym．str．)、1490cml(．NH3+sym．def．)、1418cml(coo。sym． str．)、1390cm1(coo’sym．s位)以及1100—1300cm‘(CH振动)【11等正向谱峰，指示随着风的升高，Asp的 各个官能团均参与了氧化反应． 、 图2a中，1740cm1(c=O str．of．COOH)附近负向谱峰的出现，归因于反应的进行，薄层溶液pH降