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水溶性的联吡啶-芴共聚物的合成 王慧萍，路萍，张武，邱松，马於光* 吉林大学超分子结构与材料教育部重点实验室，长春，130012 关键词：共轭聚合物 联吡啶 水溶性 水溶性共轭聚合物由于其独特的溶解性,可用于水环境下的生物/化学传感， 鉴于其与常规聚合物材料的溶解性差异，可以利用多层旋涂技术制造聚合物多层 发光器件，对改善聚合物电致发光器件的性能很有帮助,另外它还可以作为制造印 [1] 刷配件的有机发光二极管的缓冲层和发射层 。因此，对水溶性共轭聚合物的研究 具有非常重大的意义。 基于联吡啶与芴的共聚物，本研究小组已经开展了一系列系统深入的工作。 在高分子化过渡金属配合物方面,合成了一系列主链嵌入式的高分子化 Ru(I)配合 物，并研究了它们的光电性能[2] 。在金属离子传感方面，研究了此类共聚物与不同 金属离子的相互作用情况，特别是同锌离子配位时，可以通过改变共轭主链中联 [3] 吡啶的含量，调节聚合物在溶液中的发光颜色，得到白色发光 。而且通过研究发 现当联吡啶共聚到聚合物的主链上时，聚合物的LUMO 能级降低，HOMO 能级升高， 更有利于电子的注入。当我们把此类聚合物做成水溶性材料时，可以有效的扩展 它们的应用范围。本文中，我们设计合成了含有三级胺侧链的芴与联吡啶的共聚 [4] 。P1,P2 将会是很好的 物（P1），对其进行季铵化得到了它的季铵盐聚电解质(P2) 电子注入材料，并且在离子传感等领域会有一些实际应用。 各种单体与聚合物的化学结构及合成路线见示意图1。单体2 的合成是在四氢 呋喃溶液中,单体 1 于-78℃下先用正丁基锂活化,再迅速加入硼试剂,然后移至室 温反应 24 小时得到,为白色粉末,产率 67%。单体2 与双溴联吡啶在Pd(dppf)Cl2 催化剂存在下，在四氢呋喃与碳酸钾水溶液的混合体系中于80℃回流反应72 小时 得到聚合物P1，为黄褐色纤维状固体，产率46%。P1 与碘甲烷在四氢呋喃/二甲亚 1) n-Bu-Li, THF, -78℃ O O Br Br B B O O O 2) O B O N N N N 1 2 O O Pd(dppf)Cl2 * * B B + Br Br O O N N THF,K CO N N n 2 3