新型储氢材料的热力学和动力学研究.pdfVIP

新型储氢材料的热力学与动力学研究 ．j；／Jh立贤，张箭，宋莉芳，刘淑生，姜春红，司晓亮，焦成丽， 王爽，徐芬，李芬 1．中国科学院大连化学物理研究所材料热化学组，大连116023，lxsun@dicp．ac．cn 16029 2．辽宁师范大学化学化工学院，大连1 本研究组在新型储氢材料【金属有机骨架材料(MOFs)、硼氢化物／铝氢化物、氨硼烷 (NH3BH3)等】的热力学、动力学特性开展了一系列研究工作。后续工作将结合催化、理论计 算进行更加深入的研究，以阐明其储氢机理。 关键词：新型储氢材料，热力学，动力学 以全球变暖为主要特征的全球气候环境变化问题日益突出，已成为人类可持续发展最严 峻的挑战之一。氢能作为一种理想的二次能源受到了国内外科研工作者的广泛关注。氢能的 有效开发和利用需要解决氢的制取、储运和应用三个问题。发展高能量密度、高效率和安全 的氢储运技术是必须解决的关键技术瓶颈问题。常用的储氢方法有高压气态储存、低温液态 储存和储氢材料固态储存等三种。其中，高压气态储氢在技术上相对成熟，工业界制定了耐 受70MPa压力、重量密度为6wt％的预期目标，但高压气态储氢存在安全问题，且压缩过 程的能耗较大。低温液态储氢的体积能量密度高，但液化过程所需的能耗约是储存氢气热值 的l／3，且自挥发问题难以避免；另外，这种方法的绝热系统技术复杂、成本高。储氢材料 储氢是通过化学反应或物理吸附将氢气储存于固态材料中，其能量密度高且安全性好，被认 为是最有发展前景的一种氢气储存方式。目前，以轻质元素构成的氢化物【包括硼氢化物／铝 新型储氢材料研究领域的热点。化学热力学与动力学在储氢材料研究中起着十分重要的作 用。研究发现：在储氢过程中这些材料存在一个突出的共性问题是材料热力学性能与动力学 性能互相制约，即伴随着储氢容量的提高会导致动力学变差；为改善动力学性能又要以牺牲 储氢容量为代价。这也是在高性能贮氢材料研发过程中所面临的最棘手的科学问题。 K具有较高的储氢性能。图1 本研究组合成了多种金属有机框架材料，该类材料在77 K，l 为纳米级颗粒，在77 arm氢压下，吸附16．6 mg／g氢气。测试不同温度下，吸氢曲线， 通过Clausius．Clapeyron方程计算，获得材料的氢气吸附热数据，见图2。从图2可以看出， kJ 在低覆盖度0．2 mol’1，吸附量增加，吸附热值降低。当低覆盖度 mg／g时，吸附热约为7．2 19 9．0 kJ m眺时，吸附热降低到6．0moI～。这些研究结果对该类材料设计与合成，具有非常重 要的指导作用。 ， ‘o a E ’_， o 卫 喇 △ 了 -r- Pressure(atm) 图l金属有机骨架材料77K氢气吸附／脱附曲线 f 石 E 2 、一， 铬 o 图2金属有机骨架材料吸附热变化曲线(右) 最近，本研究组在MOFs[艰：域高氢含量化学氢化物储氢方面做了探索性的工作。我们以 包含29A和34A两种不同介孔的MIL．10l作为载体，将AB引入到孔道中去，AB的热