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第四届全国环境化学学术大会论文集f下册) 重金属离子对有机物在木炭上吸附的影响 陈君义，朱东强，孙成 (污染控制与资源化研究国家重点实验室，南京大学环境学院，南京，210093) 摘要木炭是一种重要有机污染物吸附剂。在许多污染现场重金属与有机物同时存在。关于共存重金属离 子对有机物在木炭上吸附的影响的研究鲜见报导。在本文中我们发现，在环境浓度(50mg／L)的Cu’共存 离子直接与有机物分子竞争木炭表面的吸附点位。相反，相同浓度的Ag‘存在下，有机物吸附量有所增加。 由于银离子是软离子，水合银离子减弱了其周围区域的亲水性，从而降低水分子的竞争作用。以石墨为模 型吸附剂进行类似实验，重金属的存在对有机物吸附无明显影响，说明竞争作用主要发生在含氧官能团附 近点位。研究结果表明：重金属离子的共存明显影响有机物在木炭表面的吸附，从而影响它们在环境中的 迁移转化。 关键词重金属；有机物；木炭； 水合离子； 吸附 0引言 环境炭黑是指化石燃料和生物质不完全燃烧或氧化所剩余的碳质物质，包括烟炱和木 炭。木炭的结构被认为和活性炭类似，都是石墨片层结构，带有大量的含氧基团形成微孔结 构。在有机碳基体上，相比于其他天然有机物(如腐殖酸)，木炭对憎水有机物，尤其低浓 度下，显示出很强的吸附能力，因此木炭对有机物的化学迁移起着重要的作用。 已有文献对憎水性有机物在木炭上的吸附主要考虑以下因素：孔大小，吸附剂表面化学 性质，吸附质结构性质。尽管溶液化学性质也很重要，但尚未有人证实溶液化学性质对木炭 吸附有机物的影响。 碳质材料，包括活性炭和合成的碳纳米管，是去除有毒重金属的有效吸附材料。金属离 子主要是通过与含氧官能团的络合吸附在碳质材料上。在许多污染现场，有机化学品和无机 元素同在，如污染土壤中除了天然的化学品(碱金属，碱土金属，稀土金属，有机阴离子)， 还含有多环芳烃，有机溶剂，杀虫剂，重金属。共存的重金属离子也可以被吸附到木炭上， 从而影响有机物在木炭上的吸附。据知，这个方向尚未被充分研究，我们分别研究极性和非 极性溶质在木炭上的吸附来探究共存重金属离子对有机物在木炭上吸附的影响。 1实验材料与方法 1．1实验材料木炭(枫木刨花好氧热解，所有参数已经测得n棚)，石墨(GR，Aldrich)， 萘(NAP，Aldrich)，2，4．二氯酚(DCP，Aldrich)。硫酸铜，硝酸银均为分析纯。 1．2实验方法静态实验(参看文献嘲)。溶液中有机物采用高压液相色谱进行测定。 溶液中重金属离子浓度通过原子吸收光谱仪进行测定。 2结果与讨论 化合物在木炭和石墨上的吸附等温线均采用Freundlich模型拟合，吸附均表现出高度的 非线性。重金属对有机物的影响主要从分配系数Kd值上反映。重金属存在下，有机物在木 炭上吸附提高或者降低30．60％(如图l所示)。重金属影响有机物的迁移转化主要是由于金 815 第四届全国环境化学学术大会论文集(下册) 属络合体修饰木炭表面化学性质和孔结构．从而对有机物的吸附产生影响。 重金属离子比水分子更容易竞争木炭表面的官能团从而形成很强的的内层络含体。同 时，络合的重金属离子也能形成单层或者多层的重水“水化壳”。配位的硬水可以入侵ll缶近 的木炭表面并与有机物竞争，从而引起有机物在金属络合体附近的区域吸附热动力受阻。我 们应用这种竞争吸附机制来解释Cu2+抑制有机物在木炭上的吸附。 ％ n 钳 ●辨 拈 ； 善 曲 g” 苎 口 ；芒6‘E可 ” __ ¨ j ¨ 图1重金属作用下有机物在木炭上的吸附等温线 图2重金属作用下有机物在石墨上的吸附等温线 然而，