纳米Mg-%2c2-Si的制备、性能与其热稳定性.pdfVIP

纳米Mg。si的制备、性能及其热稳定性 王莉 泰晓英 (中国科学院固体物理研究所合肥科学岛1129信箱邮编：230031 摘要：冬文研究了杠．械球赛对生威纳米Mgzsi圊相反应的影响以及热压形成块体的晶粒长大规 著降低Mg，Si的生成温度及反应激活能．高温x射线原位研究纳米Mg：Si块体的晶粒长大过程素明， 晶粒生长的表硼激活能为50k．r／tool；力学试验结果显示其断裂枷陛较粗晶材料明显提高． 1、引言 随着航空航天技术及汽车工业的发展，对于具有低密度、高比强度(强度／重量比)、及 高对称性简单晶体结构(反萤石结构)极有希望用来制造在中等温度范围使用的发动机的关 键部件(如汽缸，活塞等)。但与其它金属间化合物一样，MgzSi存在着严重的脆性问题，它 在室温至4500c延展率几乎为零，不能加工和应用。微结构纳米化可提高晶粒在形变过程中 的转动能力以及增加晶界滑移对整个应变的贡献，改善脆性问题。本文主要研究了固相反应 响。 2、实验 原料选用纯度为99％的镁粉和硅粉，以Wg：Si化学计量比称量混合，和球料比为20：1的 不锈钢球，及剂料比为4：i的正乙烷放入真空球磨罐中，密封抽真空后，冲入适当的高纯Ar 气(99．999％)，放在行星式球磨机上进行球磨。球磨好的粉料在流动氢气保护下进行固相反 体在不同温度下进行退火处理后研究其力学性质的变化。用x射线衍射法(XRD)确定所获样 品的结构与相组成，用示差扫描量热法(DSC)研究lIg和si固相反应过程，显微硬度及断裂 韧性由维氏硬度计测定。 176 3、结果及讨论 3．1、机械球磨及热处理温度对纳米192Si粉体制备的影响 实验发现机械球磨可以显著细化粉料的晶 粒，但球磨70小时后仍没观察到有明显的Mg：Si 相生成。经过60小时球磨后的粉料在350。C热处 理12小时后，有大量的M92Si生成，而未经球磨 的粉料作同样的热处理依然没有M戤Si生成。球磨 60小时的粉料在400。C热处理--4时后可以得到 完全的M92Si相．这一结果说明机械球磨可以大大 促进Mg与Si之问的固相反应生成Mg：Si。 图l中左上角插图是不同球磨时间的粉料在 400。C热处理一个小时生成的Mg：Si的晶粒度对应 球磨时间的变化曲线．随着球磨时间从20小时延 图1球磨60h粉料经过热处理得到的M92Si的 长到60小时，晶粒度从约75nm单调下降到45nm， 晶粒度随热处理温度的变化；插图是经不同球 后趋于一个定值。图I中的曲线是球磨60小时的 磨时间的粉料在400。C热处理的M92Si晶粒度 粉料在不同温度热处理一个小时得到的Mg菇i晶 粒度随温度的变化曲线。从图中我们可以看到Mg．,Si的粒径变化分为四个阶段，有两个快速生 3．2、纳米M92si反应机制的研究 出DSC热分析结果，从中可以看到未经球磨的粉料DSC曲线只有一个放热峰Po，而经过球 磨后的粉料的DSC曲线有两个放热峰，一个低温峰Pl，一个高温峰P2。这说明经过球磨后 Mgzsi的固相反应分为两个阶段，其反应温度远远低于未经球磨的粉料的反应温度，并且随着 球磨时间的延长不断向低温移动。 用不同的热扫描速率获得各放热峰的位移，并应用Kissinger方程进行数据处理获得对应 的激活能，图3给出此分析结果。由图3可以见，Po激活能为190±5kJ／mol，这与镁在氧化镁 P：的激活能随球磨时间延长趋于的定值和在硅中空穴对扩散激活能(98．4k3／m01)符合的很好 ”’。这与前面图1中M函Sj粒径在约370。C快速增长现象对应，n所处温区就在这个温度段， MgzSi的快速增长是和硅的扩散分不开的。P1和P2对应的激活能比Po的小可能是因为机械球 磨破坏了原料(主要是镁)颗粒表面的氧化膜，使镁和硅的反应变得容易。 177 窆 | l§