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第9章 晶体结构及其变化 一、晶体结构参数及其表达 晶体结构参数及其表达 晶体结构参数及其表达 晶体结构参数及其表达 晶体结构参数及其表达 晶体结构参数及其表达 CIF文件 --the Crystallographic Information File 晶体结构参数及其表达 晶体结构参数及其表达 晶体结构的图形表示 晶体结构参数及其表达 晶体结构的图形表示 晶体结构参数及其表达 晶体结构的图形表示 晶体结构参数及其表达 CaTiO3 (Pbnm)的晶体结构 See “perovskite.html” 晶体结构参数及其表达 相关的晶体学软件 Atoms XtalDraw Diamond Crystal Office 98 CrystalStudio …… 配位型：例：金刚石 架状型：石英 岛状型：橄榄石 链状型：金红石 层状型：蒙脱石 典型结构 许多晶体的结构是等型的，例如：石盐（NaCl）、方铅矿(PbS)、方镁石 (MgO)….，它们具有相同的结构构型，只是改变了阴、阳离子。我们将这类结构称典型结构，并以其中之一的晶体名称来命名，即这种结构统称“NaCl型结构”。 此外, 有些晶体结构是在典型结构的基础上稍加变形，这类结构就称为该典型结构的衍生结构，如黄铁矿(FeS2)的结构为NaCl型结构的衍生结构，因为结构形式是一样的，但用哑铃状的[S2]代替了Cl。 晶系 格子类型 堆积形式 配位数与配位多面体连接方式 晶胞中结构单元数目及位置（“Z”数分析，即单位晶胞中所含的相当于化学式的”分子数”） 下次实习课我们具体做。 固溶体 类质同像和同质多像 例如：镁橄榄石Mg2[SiO4]晶体，其晶格中Mg2+可以被Fe2+所替代占据，由此形成的橄榄石 (Mg, Fe)2[SiO4]晶体。 并且 Mg2+被Fe2+替代可以任意比例，形成一个系列： Mg2[SiO4]-------------------------------------- Fe2[SiO4] 镁橄榄石 橄榄石混晶或固溶体 铁橄榄石 这种情况称完全类质同像系列。 但是，在闪锌矿ZnS中，部分的Zn2+可被Fe2+类质同象替代，其替代量最大只达到原子数的30.8% ，如果代替量大于30.8% ，闪锌矿的结构将被破坏。ZnS-------------FeS这种情况称不完全类质同像系列。 在白云石CaMg[CO3]，其Ca∶Mg的原子数之比必 须是1:1，不能写为 （Ca，Mg）[CO3] 金红石TiO2与锡石SnO2结构相同，但Ti与Sn之间并 没有代替关系。 影响类质同象的因素 (条件) 内因: 原子或离子的大小： 大小越接近，越容易发生替代； 离子类型和键型： 类型和键型应相同； 电价平衡：替代前后电价应平衡，这是先决条件； 如果发生异价替代，则要求同时发生多个替代来达到总电价平衡。异价替代时电价平衡是主要条件，半径大小退居次要地位。 外因: 温度：高温易发生，低温不易发生，而且还会发生固溶 体离溶； 压力：高压不易发生； 组份浓度：周围环境的某离子浓度越高越容易替代进入 晶格。 同质多像 同质多像：同种化学成分的物质，在不同的条件下形成不同结构的晶体的现象。这样一些物质成分相同而结构不同的晶体，则称为同质多像变体。 例如：金刚石与石墨，?-石英和?-石英 。 2．同质多像变体的转变 一种物质的各同质多像变体均有自己特定的形成条件和稳定范围。当外界条件（主要是温度和压力）改变到一定程度时，各变体之间会发生转变。 型变(晶变) 型变(晶变) 结构渐变过程相当于类质同像，结构突变过程相当于同质多像。 例如碳酸盐矿物中： Mg—Fe—Mn—Ca—Sr—Pb—Ba 方解石型结构 文石型结构 多型：由同种化学成分所构成的晶体，当其晶体结构中的结构单位层相同、但结构单位层之间的堆垛顺序或重复方式不同时，而形成的结构上不同的变体。 同多形变体之间在结构、物性等方面相差很小，因此，不同变体属于同一“种”晶体，因此，命名相同，只是前缀一多形符号。 多型符号由两个位构成，2H-MoS2，3R-MoS2，第一个位上的阿拉伯数字代表多型的重复层数；第二个位上的字母指示所属的晶系。 多体：以两种（或两种以上）性质不同的结晶学模块，按不同比例或堆垛顺序而构筑的结构和化学组成上不相同晶体的特性。 1. 概念 有序—无序（orde