邻硝基氯苯甲氧基化废液综合利用技术.docVIP

邻基苯 朱长青2 李光勇3 张 旭3 （1.武汉理工大学资源与环境工程学院，湖北 武汉 430070；2. 兰得染料有限公司，山东 新泰 271200；3.新泰市环保局，山东 新泰 271200） 摘要 针对邻氨基苯甲醚邻基苯苯Study on recovery of ortho-nitrophenol (ONP) from ortho-nitrochlorobenzene methoxylation wastewater in ortho-anisidine production Xia Shibin1，Zhu Changqin2，Li Guangyong3，Zhang Xu3.（1. University of Technology，Wuhan Hubei 430070；2.Lande dyeing Co.Ltd，Xintai Shandong 271200；3. Xintai Environmental Protection Bureau，Xintai Shandong 271200）Abstract: The o-nitrochlorobenzene methoxyize wastewater from o-anisidine production had been treated by a combined acidification precipitation and rectification process. Then the ortho-nitrophenol was recovered with a purity of 99%, used as organic synthesis reagent or analytical reagent. Also, the organic compound, COD in the wastewater was obviously degraded. Keywords: Ortho-Anisidine wastewater Ortho-nitrophenol Acidification precipitation Recovery 邻氨基苯甲醚是染料、香料、医药和食品工业的重要原料。工业上以邻硝基氯苯为原料, 经甲醇、氢氧化钠甲氧基化后, 用结晶硫化钠还原而得。我国生产氨基苯甲醚的厂家约有16家，其总产量已超过4万t[1]。一般地，甲氧基化工序中排放大量废液，又称甲氧基化母液。该废水成分复杂，盐分高，含有大量难降解有机物，色度大，COD高，毒性较大，属难处理的有机化工废水，如果直接排放将严重污染环境。此外，甲氧基化母液含有一定量的邻硝基苯酚钠，而由其制备的邻硝基苯酚是合成荧光增白剂 U vitex EBF 和农药伏杀磷的原料，还用于制造酸性染料媒介兰R、硫化黄棕和一些其他毛皮染料，在有机合成和分析试剂中也有应用，社会需求量很大，是值得回收利用的二次资源[2]。 目前，邻氨基苯甲醚废水主要处理工艺有物化/生化处理法[3,4]、树脂吸收法[5,6]、超滤/结晶法[1]等。物化/生化处理法成本低，处理效果可靠，得到实际应用，但是，未能回收有价值的邻硝基苯酚（钠）。树脂吸收法和超滤/结晶法虽然可以有效回收邻硝基苯酚，但是，投资大，尚处于实验室研究阶段。因此，需要发展经济高效的回收邻硝基苯酚的技术。 作者研发的酸析-精馏法，不仅可以有效回收邻硝基苯酚，具有显著的经济效益，而且大大降低了氨基苯甲醚生产甲氧基化母液的COD值，为其最终经生物矿化处理奠定了基础。 1 试验材料与方法 1.1 废液组成与流量 试验用甲氧基化母液来源于山东某染料厂氨基苯甲醚生产车间，该厂生产每吨产品排放的废液量为7.5 m3，其特征见表1。由表1可见，该废水的特点是污染物浓度高、含多种有毒有害污染物质、可生化性差、高盐量、含碱量高，是难降解的有毒有机化工废水。 表 1 氨基苯甲醚生产中甲氧基化母液的组成 组成 数值范围 平均值 pH 12~13 12.5 COD /（mg?L-1） 6 456~32 000 19 000 BOD5 /（mg?L-1） 512~898 7 000 色度 SS /倍 /（mg?L-1） 5 000~20 000 400~1 000 10 000 500 NaOC6H11NO2 /（mg?L-1） 9 000~12 000 11 090 1.2 废液资源回收处理的原理及工艺流程 1.2.1 原理 废水的回收利用发生如下化学反应： H2SO4+ 2NaOC6H11NO2 → Na2SO4+ 2 HOC6H11NO2 1.2.2 工艺流程 邻氨基苯甲醚生产废水的回收利用处理工艺流程如图1所示。含有较高浓度酚钠盐的甲氧基化废液与硫酸反应后生