3、不饱和烃.ppt

◇ 为什么炔烃的亲电加成不如烯烃活波? 因为炔烃的电子云离核近,受核的束缚力大，不易极化,故活性低 . ① 烯烃与 X2 的加成机理 比较下列两个反应 溴翁离子 决 速步骤 ㈡ 加成机理 用正碳离子机理解释 ② 与HX的加成机理 机理： 双键为电子供体 （有亲核性或碱性） H有亲电性 碳正离子稳定性的大小，决定谁是主产物 ③ 与H2SO4 的加成机理 机理 1. 含义 凡是由于原子或基团的电负性引起的键的极性变化，通过对相邻原子的诱导，沿着碳链传递，使分子中不直接相连的共价键的电子云密度分布，向同一方向偏移，这种效应叫诱导效应。 -0.713 +0.618 +0.028 +0.002 ㈢ 诱导效应 2.给电子基和吸电子基 给电子基团：电负性比氢小的，如烷基、负离子等。 吸电子基团：电负性比氢大的，如正离子、卤原子、带氧或带氮的基团、不饱和烃基。 诱导效应的表示 +I 吸电子效应 推电子效应 3、诱导效应的特点： 1.诱导效应沿着碳链传递，迅速减弱。一般经过３－４个原子后，影响就很小了。 2.诱导效应具有迭加性 3.吸电子与推电子能力越强诱导效应越强 4、应用 解释马氏规则： 反马氏规则的解释： ㈣ 碳正离子的稳定性及对马氏规则的解释 1.碳正离子的稳定性 解释： ①电学规律：带电体的稳定性是随着电荷的分散程度增大而增大的。 给电子基团，抵消一部分 正电荷，使正电荷分散 C+稳定 吸电子基团，吸走一部分 电子云，使正电荷集中 C+不稳定 ②产生碳正离子所需能量 注：能量越低，产生的碳正离子越稳定 2. 解释马氏加成 顺马氏规则 反马氏规则 条件：必须是HBr和过氧化物 3. 过氧化物效应（反马式规则） 反应历程 意义：可以得到伯卤代烃 用化学方法鉴别下列化合物： 1.丁炔、2-丁炔、丁烷 2.丁烯、2-丁烯、丁炔 * ? 第三章 烯烃、炔烃、二烯烃 主要内容 烯烃的类型、结构和命名 烯烃构型的表示方式（顺式和反式，E型和Z型） 烯烃的亲电取代反应 Markovnilkov加成规则及解释 诱导效应及共轭效应 烯烃结构 双键不能旋转——有立体异构 与双键相连的原子在同一平面上 单烯烃的通式：CnH2n s 键 (sp2-sp2) p 键 (p-p) cis trans 第一节 烯 烃 和 炔烃 一、烯烃和炔烃的异构和命名 炔烃：含C?C的碳氢化合物 单炔烃的通式：CnH2n-2 结构：直线型分子 1根 s 键 (sp－sp) 2根 p 键 (p－p) 末端炔 相连的4个原子呈直线型 炔烃结构 ㈠构造异构 1.碳链异构 CH3CH2CH = CH2 (CH3)2C = CH2 2.位置异构 CH3CH2CH = CH2 CH3CH = CHCH3 3.官能团异构 ㈡构型异构-顺反异构 烯烃异构 1.顺反异构含义 2.顺反异构的结构条件 顺式异构体：相同的原子或基团在双键同侧 反式异构体：相同的原子或基团在双键异侧 1、分子中有两个不能自由旋转的原子（双键、环） 2、这两个旋转受阻的原子上连有不同的原子或原子团 2-乙基-1-戊烯 3-甲基环戊烯 1-甲基环戊烯 2-十二碳烯 系统命名法 选含双键、叁键的最长链为主链 使双键、叁键的编号最小 按编号规则编号 同时有叁键和双键，使叁键和双键的位次和最低，相同重键合并，标位次，不同重键，先烯后炔。 当叁键和双键处于相同的位次时，使双键的编号最小 1-戊烯-4-炔 4, 8-壬二烯-1-炔 “顺”、“反”标记 Z 或 E 型标记 Z 型：两个双键碳上的优先基团（或原子）在同一侧。 E 型：两个双键碳上的优先基团（或原子）不在同一侧。 请复习：基团的优先顺序排列规则 顺-2, 2, 5-三甲基-3-己烯 ◆ 烯烃顺反异构的命名 顺：两个双键碳上的相同基团（或原子）在同一侧。 反：两个双键碳上的相同基团（或原子）不在同一侧。 例： (Z)-3-甲基-2-戊烯 (E)- 1-氯- 2-溴丙烯 (Z)-3-乙基-1,3-戊二烯 顺-2, 2, 5-三甲基-3-己烯 (Z)-2, 2, 5-三甲基-3-己烯 (E)-5-甲基-3-乙基-2-庚烯 练习： 2，5-二甲基-2-己烯 3, 3-二甲基-1-丁烯 3-甲基-2-乙基-1-丁烯 (E)- 3-甲基-4-异丙基-3-庚烯 注：顺反和Z 、E 标记只是依据不同 一些常用的不饱和基团（烯基） 乙烯基， vinyl 丙烯基， propenyl， 1-propenyl 异丙烯基，isopropenyl，2-propenyl